沃燕娜

(寧波市北侖區(qū)環(huán)境保護監(jiān)測站，浙江 寧波 315800)

石墨爐原子吸收法測定空氣中鉻酸霧

沃燕娜

(寧波市北侖區(qū)環(huán)境保護監(jiān)測站，浙江 寧波 315800)

采用石墨爐原子吸收法對空氣中鉻酸霧進行測定，方法在待測液中鉻質(zhì)量濃度為1～10 μg/L范圍內(nèi)線性良好，r=0.999 6，檢出限為0.001 mg/m3，測定結(jié)果的相對標準差為1.64%～4.53%，樣品加標回收率為91.0%～95.4%，且用該方法與《固定污染源排氣中鉻酸霧的測定 二苯基碳酰二肼分光光度法》(HJ/T 29—1999)分別測定實際樣品中鉻的質(zhì)量濃度，結(jié)果無明顯差異。

石墨爐原子吸收法；鉻酸霧；六價鉻

鉻酸霧是鉻酸揮發(fā)在空氣中形成的液體微滴，會污染空氣，隨著酸沉降，還會污染周邊的水及土壤。鉻酸霧有致敏及刺激作用，長期接觸會對皮膚及鼻黏膜造成嚴重損害。此外，鉻酸霧還可引發(fā)人體咽喉炎、肺炎及過敏性哮喘等疾病[1]。因此，對鉻酸霧的排放進行監(jiān)測刻不容緩。

國內(nèi)外有關鉻酸霧的測定方法鮮有報道[2]。國內(nèi)鉻酸霧測定的標準方法也僅有文獻[3]，該法以測定其中的六價鉻為基礎，以鉻酸計。現(xiàn)對石墨爐原子吸收法[4-5]測定鉻酸霧的方法進行研究，以期為鉻酸霧的檢測提供方法學上的參考。

1 試驗部分

1.1 主要儀器及試劑

PE-AA700型石墨爐原子吸收光譜儀(PE，美國)，3012型自動煙塵采樣器(青島嶗山應用技術(shù)研究所)，250 mL具塞磨口錐形瓶，玻璃纖維濾筒，引氣管，25 mL U型多孔玻板吸收管。所有容器使用前均用(1+9)硝酸溶液浸泡處理。

六價鉻標準溶液(編號101211，500 mg/L，環(huán)境保護部標準樣品研究所)，六價鉻標準樣品[編號203344，(58.4±4.8) μg/L，環(huán)境保護部標準樣品研究所]，其他試劑均為分析純或優(yōu)級純，試驗用水均為超純水。

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品采集和處理

固定污染源有組織排放的鉻酸霧采集[6]：用濾筒吸附后，將濾筒放入250 mL具塞磨口錐形瓶中，加50～70 mL煮沸的蒸餾水，小心搗碎濾筒，振搖數(shù)分鐘后，將溶液濾入250 mL容量瓶中，用適量熱蒸餾水洗濾筒殘渣3～5次，洗滌液并入容量瓶中。待濾液冷卻至室溫后，用蒸餾水定容，搖勻待測。同時取一個同批號的濾筒，按樣品處理相同過程操作，作為濾筒空白溶液。

固定污染源無組織排放的鉻酸霧用5.00 mL蒸餾水作吸收液，吸收后并入25 mL具塞比色管中，待測。

1.2.2 儀器工作條件

分析波長為357.9 nm，光譜通帶寬度0.7 nm，干燥溫度為140 ℃，干燥時間20 s，灰化溫度為1 600 ℃，灰化時間20 s，原子化溫度為2 300 ℃，原子化時間5 s，除殘溫度為2 600 ℃，除殘時間5 s，氘燈校正背景[7]。

2 結(jié)果與討論

2.1 標準曲線及線性范圍

配制質(zhì)量濃度為0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0 μg/L的鉻標準溶液系列，原子吸收法測定總鉻的質(zhì)量濃度，以吸光度對總鉻質(zhì)量濃度繪制標準曲線，得線性回歸方程為y=0.013 8x+0.001 6，r=0.999 6。結(jié)果表明，該法在待測液中鉻質(zhì)量濃度為0～10 μg/L范圍內(nèi)線性良好。

2.2 檢出限

取空白濾筒濾液，連續(xù)測定7次，結(jié)果S=0.40 μg/L，根據(jù)公式MDL=t(n-1，0.99) ×S計算方法檢出限[8]，t=3.143，當采樣體積為30 L時，方法檢出限為0.001 mg/m3。

2.3 精密度

制備吸附鉻質(zhì)量濃度為2.0，5.0和8.0 mg/m3標氣的濾筒各6個，分別測定其中的鉻，測定的相對標準偏差為1.64%～4.53%(見表1)，精密度符合《浙江省環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證技術(shù)規(guī)定》的要求。

表1 精密度結(jié)果

2.4 加標回收率

取不含鉻的空白濾筒濾液9份，置于50 mL比色管中，分別加入50 μg/L鉻標準溶液2.5，5.0和7.0 mL，各3份，用空白濾筒濾液稀釋至50 mL，進樣測定，得加標回收率為91.0%～95.4%(見表2)。

表2 加標回收率

2.5 準確度

按1.2.2儀器條件測定鉻標準樣品(編號為203344)，測定值均在標準限值范圍內(nèi)，相對誤差滿足要求(見表3)，方法準確度高。

表3 鉻標準樣品測定結(jié)果 μg/L

2.6 樣品測定

對固定污染源有組織排放及固定污染源無組織排放的廢氣中的總鉻分別采用文獻[3]和本文方法進行測定，結(jié)果見表4。

由表4可見，2種方法測試實際樣品結(jié)果無明顯差異。

表4 實際樣品中鉻測定結(jié)果比對

①文獻[3]方法；②本文方法。

3 結(jié)語

綜上所述，石墨爐原子吸收法測定空氣中鉻酸霧，方法在待測液中鉻質(zhì)量濃度為0～10 μg/L范圍內(nèi)線性良好，檢出限低，精密度和準確度高，加標回收率為91.0%～95.4%；與文獻[3]方法比較，測定有組織排放和無組織排放樣品的相對標準偏差分別為1.93%～4.09%和2.40%～4.94%，二者測定結(jié)果無明顯差異。因此，石墨爐原子吸收法可作為一種檢測手段用于空氣中鉻酸霧的測定。

[1] 張玉琴. 固定污染源排氣中鉻酸霧測定的主要影響因素分析[J]. 遼寧化工， 2010， 39(3)： 336-339.

[2] 李銘中. 關于鉻酸霧測定問題的探討[J]. 環(huán)境與可持續(xù)發(fā)展， 2014 (3)： 74～76.

[3] 國家環(huán)境保護總局.固定污染源排氣中鉻酸霧的測定 二苯基碳酰二肼分光光度法：HJ/T 29—1999[S]. 北京： 中國環(huán)境科學出版社.

[4] 刁小冬， 李斌， 潘偉. 石墨爐原子吸收光譜法測定空氣中四乙基鉛[J]. 環(huán)境監(jiān)控與預警，2013， 5(4)： 24-26.

[5] 張峰. 石墨爐原子吸收光譜法測定環(huán)境空氣中鈷[J]. 環(huán)境監(jiān)控與預警， 2013，5(6)： 27-28 .

[6] 國家環(huán)境保護總局《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》編委會. 空氣和廢氣監(jiān)測分析方法[M]. 4版增補版. 北京： 中國環(huán)境科學出版社， 2012.

[7] 中華人民共和國衛(wèi)生部. 食品中鉻的測定：GB/T 5009.123—2014[S]. 北京：中國標準出版社， 2014.

[8] 環(huán)境保護部. 環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則：HJ 168—2010[S]. 北京： 中國環(huán)境科學出版社， 2010.

Determination of Chromic Acid Mist in the Air by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry

WO Yan-na

(BeilunEnvironmentalProtectionMonitoringStation，Ningbo，Zhejiang315800，China)

Chromic acid mist in the air was measured by graphite furnace atomic absorption spectrometry. The method had a good linearity in the mass concentration range of 1 to 10 μg/L，r=0.999 6. The detection limit was 0.001 mg/m3. The relative standard deviation of the measurement was 1.64%～4.53%， and the recovery rates were 91.0%～95.4%. There was no apparent difference in the determination of chromium mass concentration between this method and the 《HJ/T 29-1999》 method.

Graphite furnace atomic absorption method； Chromic acid mist； Cr6+

2015-12-09；

2015-12-21

沃燕娜(1979—)，女，工程師，本科，從事環(huán)境監(jiān)測和評價工作。

O657.31；X831

B

1674-6732(2016)02-0025-03