王 芬郝建梅*魏 強(qiáng)任有霞麥迪娜?肖開提尹 麗

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參加全國職業(yè)衛(wèi)生服務(wù)機(jī)構(gòu)檢測能力考核盲樣比對檢驗的分析評價*

王 芬①郝建梅①*魏 強(qiáng)①任有霞①麥迪娜?肖開提①尹 麗①

王芬,女,(1983- ),本科學(xué)歷，主管技師。新疆維吾爾自治區(qū)疾病預(yù)防控制中心，從事理化檢驗工作。

目的：通過參加全國職業(yè)衛(wèi)生實驗室間盲樣比對檢驗，及時發(fā)現(xiàn)實驗室存在的技術(shù)問題，以提高本實驗室處理各種樣品的能力及水平。方法：依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)及中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所組織的2012-2014年全國職業(yè)衛(wèi)生實驗室間盲樣比對檢測項目的作業(yè)指導(dǎo)書，對全國職業(yè)衛(wèi)生實驗室間進(jìn)行盲樣比對檢驗。結(jié)果：根據(jù)中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所反饋信息，比對判定條件∣Z∣＜2為考核滿意。2012-2014年中所有參加的甲醇、正己烷、乙苯、四氯乙烯、四氯化碳、四氫呋喃、錫和鎳項目均通過計算判定。所有項目滿足∣Z∣＜2，在3年的盲樣考核中成績均為滿意。結(jié)論：通過參加全國職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)檢測能力盲樣比對檢驗，保證了實驗室檢測質(zhì)量，檢測準(zhǔn)確度、精密度和總體水平均有明顯提高。

質(zhì)量控制；職業(yè)衛(wèi)生；比對; 檢測能力; 實驗室

①新疆維吾爾自治區(qū)疾病預(yù)防控制中心 新疆 烏魯木齊 830011

[First-author’s address] The Center for Disease Control and Prevention of Xinjiang Uygur Autonomous Region, Urumqi, Xinjiang, 830011, China.

職業(yè)衛(wèi)生實驗室檢驗是衛(wèi)生監(jiān)督、職業(yè)病預(yù)防控制工作的重要技術(shù)支撐，開展實驗室質(zhì)量控制，參與實驗室間比對和能力驗證，接受盲樣的比對工作，可不斷提高實驗室處理各種樣品的能力、應(yīng)對各種突發(fā)事件的能力及水平，中心每年參加中國疾病預(yù)防控制中心組織的全國職業(yè)衛(wèi)生服務(wù)機(jī)構(gòu)檢測能力考核[1]。為此，本研究對2012-2014年的實驗室間的質(zhì)量控制考核情況及檢驗步驟、檢驗結(jié)果進(jìn)行分析討論。

1 材料與方法

1.1 盲樣及質(zhì)控樣品來源

自治區(qū)疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生科收到的盲樣是由中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所參照國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范(JJF1006-1994)的要求制備而成[2-4]。發(fā)送樣品前，均進(jìn)行了均勻性檢驗和穩(wěn)定性檢驗，檢驗結(jié)果顯示樣品均勻性和穩(wěn)定性良好。1.2 儀器與試劑

1.2.1 儀器

7890A氣相色譜儀帶氫火焰離子檢測器(安捷倫，德國)；6701F型原子吸收分光光度計(島津，日本)；錫、鎳空心陰極燈(北京華洋分析儀器公司)。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液

錫、鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液1000 mg/L(中國科學(xué)研究院)，臨用時逐級稀釋成標(biāo)準(zhǔn)所需系列；甲醇、正己烷、乙苯、四氯乙烯、四氯化碳、四氫呋喃以及四氯化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液均由色譜純試劑配制而成，標(biāo)準(zhǔn)溶液均由天津光復(fù)精細(xì)化工研究所提供。

1.2.3 試劑

硝酸、鹽酸及高氯酸均為優(yōu)級純；實驗用水為超純水。

1.3 質(zhì)量保證

參加比對是實驗室質(zhì)量保證工作的一部分，而且測量比對工作本身也要受實驗室質(zhì)量體系的監(jiān)督管理。

在技術(shù)層面上，按照實驗室質(zhì)量控制計劃規(guī)定，在測量比對樣品前，先做標(biāo)準(zhǔn)曲線及質(zhì)控樣本與其真值進(jìn)行比較，判斷儀器處于正常的穩(wěn)定狀態(tài)后，開始測量樣品空白，然后再測量樣品。

在程序?qū)用嫔?，?yán)格執(zhí)行中心質(zhì)量管理手冊及程序文件的規(guī)定，主要過程包括：職業(yè)衛(wèi)生科制定本年度實驗室質(zhì)控計劃、報中心質(zhì)量負(fù)責(zé)人批準(zhǔn)以及按照已審批的計劃儲備盲樣比對所需的試劑等工作內(nèi)容。

接到檢測組織方發(fā)放的比對盲樣后，先由中心質(zhì)管辦辦理收樣登記，繼續(xù)安排本科室進(jìn)行比對工作。質(zhì)控計劃審批、督促執(zhí)行、比對測量結(jié)果分析、報告和反饋以及全部原始記錄存檔等均在質(zhì)管辦的受控下進(jìn)行，同時在質(zhì)量體系內(nèi)審時還要對比對實驗的原始記錄、考核比對完成的質(zhì)量是否達(dá)到參加比對的目的等方面進(jìn)行審查[5-7]。

1.4 測量方法

樣品的分析方法、結(jié)果報告都依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)以及本實驗室檢驗規(guī)范進(jìn)行。硅膠管中的甲醇按照GBZ/T 160.48-2007“工作場所空氣有毒物質(zhì)測定——醇類化合物”進(jìn)行檢驗；活性碳管中的正己烷按照GBZ/T 160.38-2007“工作場所空氣有毒物質(zhì)測定——烷烴類化合物”進(jìn)行檢驗；活性碳管中的乙苯按照GBZ/ T 160.42-2007“工作場所空氣有毒物質(zhì)測定——芳香烴類化合物”進(jìn)行檢驗；活性碳管中四氯乙烯按照GBZ/T 160.46-2004“工作場所空氣中鹵代不飽和烴類化合物的測定方法”進(jìn)行檢驗；濾膜中的錫按照GBZ/T 160.22-2004“工作場所空氣中錫及其化合物的測定方法”進(jìn)行檢驗；活性碳管中的四氫呋喃按照GBZ/T 160.75-2004“工作場所空氣中雜環(huán)化合物的測定方法”進(jìn)行檢驗；活性碳管中四氯化碳按照GBZ/T 160.45-2007“工作場所空氣中鹵代烷烴類化合物的測定方法”進(jìn)行檢驗；濾膜中鎳按照GBZ/T 160.16-2004“工作場所空氣中鎳及其化合物的測定方法”進(jìn)行檢驗。

2 結(jié)果

實驗室間比對實驗時均采用相應(yīng)的有證基質(zhì)相同或相近的質(zhì)控樣本作為內(nèi)部質(zhì)量控制，即在進(jìn)行盲樣分析時，在完全相同的測試條件下使用相同的分析方法測定有證的質(zhì)控樣本。根據(jù)測試結(jié)果來確認(rèn)測定結(jié)果是否準(zhǔn)確，若質(zhì)控樣品的測試結(jié)果在質(zhì)控樣本的允許范圍之內(nèi)，表明此次測定結(jié)果是準(zhǔn)確可靠的；若質(zhì)控樣品的測試結(jié)果超出了質(zhì)控樣本值的允許范圍，表明此次測定結(jié)果不可靠，盲樣的測試結(jié)果也不可靠，應(yīng)查找原因重新測試[8-11]。根據(jù)組織方中國疾病預(yù)防控制中心反饋的結(jié)果，對近3年參加全國職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)檢測能力盲樣比對實驗的結(jié)果進(jìn)行分析。

2.1 盲樣比對檢驗結(jié)果

(1)2012年，參加甲醇094A和正己烷094B兩個項目的考核。甲醇094A取得滿意的結(jié)果，其相對偏差為0.00%、Z檢驗值為0.00；甲醇的質(zhì)控樣品ZK015-1、ZK015-2的相對偏差分別為-2.59%、1.49%、Z檢驗值分別為-0.28、0.40；正己烷094B為合格，其相對偏差為6.59%、Z檢驗值為-1.80；正己烷質(zhì)控樣品ZK005-1、ZK005-2的相對偏差分別為0.75%、1.50%、Z檢驗值分別為0.07、0.25，見表1。

(2)2013年，參加乙苯022A、四氯乙烯022B及濾膜錫022C的3個項目考核，均取得滿意結(jié)果。乙苯022A相對偏差為-10.7%、Z檢驗值為-1.29；乙苯的質(zhì)控樣品ZK024-1、ZK024-2其相對偏差分別為2.83%、-0.32%、Z檢驗值分別為0.3、-0.47。四氯乙烯022B的相對偏差為0.00%、Z檢驗值為0.00；四氯乙烯質(zhì)控樣品ZK017-1、ZK017-2的相對偏差分別為1.97%、0.96%、Z檢驗值分別為0.19、0.11。濾膜錫022C的相對偏差為0.32%、Z檢驗值為0.04；錫質(zhì)控樣品ZK021-1、ZK021-2的相對偏差分別為0、Z檢驗值分別為0，見表2。

表1 2012年盲樣比對檢驗結(jié)果

表2 2013年盲樣比對檢驗結(jié)果

表3 2014年盲樣比對檢驗結(jié)果

(3)2014年，參加四氫呋喃097A、四氯化碳097B和金屬鎳097C的3個項目考核，均取得滿意的結(jié)果。四氫呋喃097A相對偏差為0、Z檢驗值為0；四氫呋喃的質(zhì)控樣品ZK025-1、ZK025-2的相對偏差分別為0.88%、1.22%、Z檢驗值分別為0.10、0.285。四氯化碳097B的相對偏差為2.64%，Z檢驗值為0.56。金屬鎳097C的相對偏差為4.39%、Z檢驗值為1.29；金屬鎳質(zhì)控樣品ZK032-1、ZK032-2的相對偏差分別為0.43%、-0.11%、Z檢驗值分別為0.10、-0.017，見表3。

2.2 比對條件判定

用Z比分?jǐn)?shù)對參加實驗室間比對、能力驗證結(jié)果的評定(公式1)：

其中X為測定值；XC為指定值；S是滿足計劃要求的變動性的合適估計值/度量，可以是不確定度，也可以是標(biāo)準(zhǔn)偏差。當(dāng)組織單位反饋的結(jié)果∣Z∣≥3，則被評為離群值，不合格；當(dāng)一個結(jié)果為2＜∣Z∣＜3，表明結(jié)果可疑，應(yīng)對測試程序進(jìn)行復(fù)查；當(dāng)一個結(jié)果∣Z∣＜2，表明結(jié)果滿意；如果一個結(jié)果的Z值的絕對值越接近于0，則表示該實驗室的結(jié)果與實驗室的標(biāo)準(zhǔn)結(jié)果符合性越好[12-15]。

即:∣Z∣≥3離群結(jié)果，要求實驗室開展糾正措施。

2＜∣Z∣＜3可疑結(jié)果，應(yīng)復(fù)查。

∣Z∣＜2 滿意結(jié)果。

3 討論

根據(jù)判定公式計算，從以上表格分析得出本實驗室在2012-2014年所有盲樣、質(zhì)控樣品∣Z∣＜2，表明所有考核盲樣結(jié)果均為滿意。證明本實驗室的測量值與參考值符合較好，實驗室檢測方法可靠，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可信；具備合格的檢測能力和水平。檢驗結(jié)果的影響因素主要來源于儀器設(shè)備和人員素質(zhì)、測量方法及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等。

近年來，實驗室儀器設(shè)備更新較快，購置了較為先進(jìn)的實驗設(shè)備。而且，按照中心質(zhì)量管理體系的要求，所有儀器均在計量校驗合格的條件下使用。通過對近幾年比對實驗反饋的結(jié)果分析，誤差主要來源下述因素：①氣相色譜溶劑解析測量法的誤差，主要源于標(biāo)準(zhǔn)溶液配置的誤差及樣品解析所致；②原子吸收分光光度法誤差，主要來源于樣品采集、樣品的前處理及標(biāo)準(zhǔn)溶液配制環(huán)節(jié)。

(1)原子吸收分光光度法。主要是用于檢測金屬元素，對整個實驗過程所使用實驗器皿的清潔度要求較高，用前必須用30%硝酸浸泡過夜，尤其是新購的玻璃器皿，需清洗干凈后再用30%硝酸反復(fù)浸泡，并用超純水沖洗干凈，方能保證實驗達(dá)到滿意結(jié)果。

(2)樣品的前處理。樣品的前處理尤為重要，每種化合物對應(yīng)的消化方法都不一樣，要選擇合適的消化前處理方法。如本實驗室在開展工作場所空氣有毒物質(zhì)錫及其化合物測定(GB Z T 160.22-2004)，使用火焰原子吸收分光光度計法過程中，樣品預(yù)處理方法采用濃硫酸與濃硝酸混合酸消解液，在電熱板(140～160 ℃)上加熱消解至冒白煙為止；取下放冷后，用5 ml水洗滌燒杯和表面皿，再加熱后于200 ℃揮發(fā)去硫酸，用此方法消解要求較高，溫度一定要精確控制，一般很難做到。如果溫度過高就會有不溶于水的白色錫的氧化物絮狀沉淀生成，造成結(jié)果偏低。200 ℃揮發(fā)去硫酸，硫酸沸點很高不易分解與揮發(fā)，耗時＞2 h，同時消解液中殘留的硫酸會影響原子化效率，使檢測結(jié)果偏低。此消解方法耗時較長，準(zhǔn)確度較差?？紤]到錫的化合物一般為金屬錫和錫的氫氧化物等原因，實驗選用濃硝酸和濃鹽酸作為消解液對預(yù)處理方法進(jìn)行試驗研究，通過實驗發(fā)現(xiàn)準(zhǔn)確度較差，回收率＜60%。但只采用濃鹽酸作為消解液時，把濾膜放入10 ml比色管中，加入1 ml濃鹽酸置于90 ℃管式電熱消解儀加熱10～15 min，進(jìn)行消解，取下放冷用去離子水定容至10 ml，用原子吸收分光光度計法測定。發(fā)現(xiàn)此消解方法精密度、準(zhǔn)確度較高，回收率在100%左右，且該消解方法既減少了消解液的用量，又縮短了樣品消化的時間，故用鹽酸對濾膜中的錫進(jìn)行消解是最適合的方法，而且得到了較滿意的實驗結(jié)果。

4 結(jié)語

對于工作場所有機(jī)化合物、金屬含量的檢測，所用的器皿一定要干凈，同時要選擇合適的方法，在進(jìn)行實驗前不僅要做好預(yù)實驗，而且在實驗過程中還應(yīng)做平行樣、加標(biāo)回收，同時需做帶有證書的質(zhì)控樣本，并進(jìn)行質(zhì)量控制，這樣才能將誤差降到最小，保證實驗結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

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Analysis of detection capacity in occupation health laboratory in China

WANG Fen, HAO Jian-mei, WEI Qiang, et al// China Medical Equipment,2016,13(2):113-117.

Objective: Through participate in the intercomparison, some technique problems can be found timely, and the ability of sample processing level in our laboratory can be improved continuously.Methods: According to the standard operation procedure(SOP) and the standard method of the test items which participate in the intercomparison for the national occupation health service institutions organized by national institutes of occupational health and poisons control during the year of 2012 to 2014.Results: According to the feedback information supplied by national institutes of Occupational Health and Poisons Control, the ∣Z∣< 2 is satisfied.The projects what are participated in the past three years 2012 to 2014,such as methyl alcohol, n-hexane, ethylbenzene, tetrachloroethylene, carbon tetrachloride, tetrahydrofuran, Sn, nickel,are all satisfactory.Conclusion: By participating in the intercomparison for the national occupation health service institutions organized by national institutes of occupational health and poisons control, the measurement quality of laboratory were assessed, the overall accuracy and precision of the laboratory has been significantly improved.

Quality control; Occupation health; Intercomparison; Detecting ability; Laboratory

10.3969/J.ISSN.1672-8270.2016.02.036

職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)檢測能力盲樣比對項目(2014)“新疆甜菜制糖企業(yè)職業(yè)病危害因素關(guān)鍵控制點的分析與研究”

xjyuanhui@126.com

1672-8270(2016)02-0113-05

R197.3

A

2015-11-20