尚　嚴(yán)，林帥軍，崔永霞，劉　偉，張偉欣，李　睢

(1.沁陽(yáng)市人民醫(yī)院，河南 沁陽(yáng) 454550； 2.河南中醫(yī)學(xué)院分析測(cè)試中心， 河南 鄭州 450046)

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不同產(chǎn)地胡頹子葉微量元素及重金屬的測(cè)定*

尚嚴(yán)1，林帥軍2，崔永霞2，劉偉2，張偉欣2，李睢2

(1.沁陽(yáng)市人民醫(yī)院，河南 沁陽(yáng) 454550； 2.河南中醫(yī)學(xué)院分析測(cè)試中心， 河南 鄭州 450046)

目的：利用原子吸收法測(cè)定不同產(chǎn)地胡頹子葉藥材中的一般微量元素(K、Mg、Mn、Cr、Fe、Zn)和重金屬(Pb、Cd、As、Hg、Cu)的含量。方法：采用微波消解法對(duì)胡頹子葉進(jìn)行前處理，再采用火焰、石墨爐原子吸收法和冷吸收法進(jìn)行含量測(cè)定。結(jié)果：不同產(chǎn)地胡頹子葉中的微量元素和重金屬種類基本一致，但含量存在差異。結(jié)論：該法重現(xiàn)性好，靈敏度高，準(zhǔn)確度好，可為胡頹子葉藥材的綜合質(zhì)量評(píng)價(jià)提供參考。

胡頹子葉/成分分析；原子吸收；含量測(cè)定；產(chǎn)地；微量元素；重金屬

胡頹子葉別名蒲頹葉，為胡頹子科胡頹子屬植物胡頹子(ElaeagnuspungensThunb.)的干燥葉，主要產(chǎn)地四川、安徽、陜西、湖北、貴州、江蘇、云南、廣西、河南，具有止咳平喘、止血解毒之功效[1]，是止咳平喘中藥制劑的原料藥。研究中藥中微量元素的含量，有助于中藥品種鑒定和品質(zhì)評(píng)價(jià)，嚴(yán)格控制中藥中重金屬的含量，制定統(tǒng)一、方便、有效的測(cè)定方法，保證藥品重量和用藥安全[2]。筆者查閱文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)，關(guān)于胡頹子葉微量元素和重金屬含量測(cè)定的相關(guān)報(bào)道較少。本研究采用火焰、石墨爐原子吸收光譜法和冷吸收法對(duì)不同產(chǎn)地的胡頹子葉進(jìn)行了鐵(Fe)、錳(Mn)、鉻(Cr)、鎂(Mg)、鉀(K)、鋅(Zn)等微量元素和鉛(Pb)、鎘(Cd)、砷(As)、汞(Hg)、銅(Cu)等有害重金屬的含量測(cè)定，并進(jìn)行了比較分析，為探討不同地區(qū)胡頹子葉的質(zhì)量和應(yīng)用提供了參考。

1　藥品、試劑與儀器

胡頹子葉來源于四川、安徽、陜西、湖北、貴州、江蘇、云南、廣西、河南。Fe(批號(hào)GSB04-1725-2008)、Mn(批號(hào)GSB04-1726-2008)、Cr(批號(hào)GSB04-1736-2008)、Mg(批號(hào)GSB 04-1723-2008)、K(批號(hào)GSB04- 1735-2008)、Zn(批號(hào)GSB04-1733-2008)、Pb(批號(hào)GSB04-1761-2008)、Cd(批號(hào)GSB 04-1748-2008)、As(批號(hào)GSB04- 1732-2008)、Hg(批號(hào)，GSB 04-1743-2008)、Cu(批號(hào)GSB04- 1738-2008)標(biāo)準(zhǔn)液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為1 000 mg/L，由國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心提供；氫氧化鈉(批號(hào)20091104)、硝酸(批號(hào)20091211)為優(yōu)級(jí)純，天津四友精細(xì)化學(xué)品有限公司產(chǎn)品；過氧化氫(批號(hào)20100220)為分析純，開封市芳晶化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品；水為超純水。Analyst 800原子吸收分光光度儀，美國(guó)Perkin Elmer公司產(chǎn)品； AE240電子分析天平，瑞士METTLER公司產(chǎn)品；MARS-5微波消解儀，美國(guó)CEM公司產(chǎn)品；元素型182C摩爾純水機(jī)，上海摩勒科學(xué)儀器有限公司產(chǎn)品；RT-01型粉碎機(jī)，浙江溫嶺市大海藥材器械廠產(chǎn)品；電熱板，浙江星亞電熱電器有限公司產(chǎn)品；Pb、Cd、Cu、Fe、Mn、Mg、Zn、K、Cr空心陰極燈，As、Hg無極放電燈，產(chǎn)地美國(guó)。

2　方法與結(jié)果

按照參考文獻(xiàn)[3-9]。

2.1元素測(cè)定條件

采用對(duì)應(yīng)的空心陰極燈和無極放電燈，按規(guī)定輸入波長(zhǎng)、電流及狹縫寬度，進(jìn)行測(cè)定。采用火焰原子吸收法(FAAS)測(cè)定Fe、Mn、Cr、Mg、K、Zn、Cu，采用石墨爐原子吸收法(GFAAS)測(cè)定Pb、Cd、As，采用冷吸收法(HGAAS)測(cè)定Hg。

2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

精密吸取標(biāo)示濃度為1 000 mg/L的對(duì)照品溶液，按各微量元素線性條件配制成不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的對(duì)照液，按照擬定的分析條件進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果:各元素對(duì)照品溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)在一定范圍內(nèi)與吸收度有良好的線性關(guān)系。結(jié)果見表1。

表1　原子吸收法測(cè)定分析條件及各元素回歸方程

2.3供試品溶液的制備

精密稱取過40目篩的胡頹子葉粉末0.3 g，置于消解罐中，加入6 mL 硝酸和1 mL 過氧化氫，封蓋后放入微波消解系統(tǒng)，同時(shí)做1份空白。消解完畢逐漸冷卻至室溫，取出消解罐，樣品轉(zhuǎn)移至燒杯中，在電熱板上趕酸至近干，用5 g/L硝酸溶解并定容至50 mL，搖勻，作為測(cè)定Fe、Cr、Mg、Pb、Cd、As、Hg、Cu供試品溶液。分別精密量取上述溶液1 mL，5 mL，5 mL置50 mL容量瓶，定容置刻度，搖勻，分別作K、Mn、Zn供試品。

2.4精密度試驗(yàn)

精密稱取對(duì)照品，按上述測(cè)定條件，連續(xù)測(cè)定6次，結(jié)果RSD值分別為Fe 1.26%、Mn 0.35%、Cr 1.32%、Mg 1.19%、K 0.84%、Zn 1.35%、Pb 1.67%、Cd 1.63%、As 1.55%、Hg 1.31%、Cu 1.05%。

2.5重復(fù)性試驗(yàn)

取同一產(chǎn)地的胡頹子葉粉末6份，按上述方法制備并測(cè)定，結(jié)果顯示RSD值分別為Fe 1.75%、Mn 2.47%、Cr 1.93%、Mg 1.13%、K 2.04%、Zn 1.88%、Pb 1.94%、Cd 1.07%、As 2.01%、Hg 1.73%、Cu 1.87%。

2.6穩(wěn)定性試驗(yàn)

取供試品溶液，分別于0，2，4，6，8，12，24 h 進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果顯示RSD值分別為Fe 1.10%、Mn 2.23%、Cr 1.85%、Mg 1.11%、K 2.23%、Zn 1.74%、Pb 1.52%、Cd 1.10%、As 2.00%、Hg 1.68%、Cu 1.79%，供試品溶液在24 h內(nèi)穩(wěn)定。

2.7加樣回收率試驗(yàn)

取產(chǎn)地為河南的已知含量的胡頹子葉樣品6份，每份約0.15 g，精密稱定，分別加入一定量的待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，按2.3項(xiàng)下方法制備成加樣供試品溶液，分別測(cè)定其加樣回收率，結(jié)果見表2和表3。

表2　Fe、Mn、Cr、Mg、K和Zn的加樣回收率試驗(yàn)結(jié)果　　n=6

表3　Pb、Cd、As、Hg和Cu的加樣回收率試驗(yàn)結(jié)果　　n=6

2.8含量測(cè)定

對(duì)不同產(chǎn)地的胡頹子葉中的微量元素和重金屬含量進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果見表4。

表4　胡頹子葉中微量元素和重金屬含量測(cè)定結(jié)果

注：Fe、Mn、Cr、Mg、K、Zn單位為μg·g-1，Pb、Cd、As、Hg、Cu單位為ng·g-1。厚：葉子肥厚。統(tǒng)：大、小葉子混合均勻。野：大、小葉子混合不均勻。

3　討　論

3.1產(chǎn)地不同，微量元素和重金屬含量不同

從測(cè)定結(jié)果可以看出：不同產(chǎn)地胡頹子葉中微量元素和重金屬種類基本保持一致，但是含量之間存在差異。貴州產(chǎn)地的胡頹子葉中鐵含量最高，四川產(chǎn)地的最低；陜西產(chǎn)地錳含量最高，江蘇和河南產(chǎn)地的相對(duì)較低；河南產(chǎn)地鉻含量最高，而江蘇產(chǎn)地含量最低；各個(gè)產(chǎn)地之間鎂及鉀含量差別不大；湖北產(chǎn)地鋅含量最高，陜西產(chǎn)地含量最低，這與藥材的產(chǎn)地、土壤等環(huán)境因素有關(guān)；重金屬含量均較低，遠(yuǎn)低于《中國(guó)藥典》中對(duì)中藥材中重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)。

3.2樣品消解方法的選擇

微量元素測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度與樣品的消解方法密切相關(guān)。本實(shí)驗(yàn)對(duì)比了干法灰化、濕法消解和高壓密閉微波消解3種方法，結(jié)果微波消解測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品的準(zhǔn)確度和回收率高、變異系數(shù)小、空白值低、所需的時(shí)間較短,故采用微波消解法進(jìn)行樣品前處理。

3.3硝酸、過氧化氫用量和比例的選擇

本實(shí)驗(yàn)曾采用不同比例的硝酸和過氧化氫進(jìn)行反復(fù)試驗(yàn)，最終確定以硝酸和過氧化氫(6∶1)混合進(jìn)行消解樣品。在此條件下，供試品基本被消化完全，結(jié)果比較理想。

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(編輯陶珠)

2015-12-16；修回日期：2016-04-27

1001-6910(2016)07-0071-03

R284

B

10.3969/j.issn.1001-6910.2016.07.33

尚嚴(yán)(1966-)，男(漢族)，河南沁陽(yáng)人，副主任中藥師，主要從事藥劑研究與管理工作。

劉偉，教授，hnliuwei2088@sina.com

河南省科技攻關(guān)項(xiàng)目(102102310089)

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