曾小清 郭 媛 楊季冬,2*

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手性對映體超分子單晶的制備與手性識別

曾小清1郭 媛1楊季冬1,2*

（1.重慶三峽學(xué)院環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院，重慶萬州 404100）（2.長江師范學(xué)院化學(xué)與化工學(xué)院，重慶涪陵 408100）

諾貝爾獎獲得者Lehn等創(chuàng)建的超分子化學(xué)揭示了自組裝和自聚集的自發(fā)過程，為探索生命體系中自然的手性匹配、手性降解和手性轉(zhuǎn)化的選擇性行為，以及自發(fā)的手性拆分和自聚集的手性復(fù)制的自然規(guī)律提示了明徑．文章以環(huán)糊精及其衍生物為主體，討論了手性對映體超分子包合物制備的研究進展和實踐操作，且對環(huán)糊精（主體）與手性對映體分子（客體）形成包合物單晶體做了展望，并探討了手性物質(zhì)的手性識別和不對稱合成以及其分離分析的實際應(yīng)用．

超分子化學(xué)；手性對映體；環(huán)糊精；包合物；手性識別

1 引 言

1848年，發(fā)現(xiàn)酒石酸鹽對映體結(jié)晶的Louis Pasteur說：“分子的旋光性也許是生命的唯一判據(jù)，因為天然有機物分子的不對稱性，是至今在死的化學(xué)和活的化學(xué)之間唯一的分界線．[1-2]”他試圖以這種來自生命活力的結(jié)晶體闡釋生命體中的手性環(huán)境，揭示生命的起源，但那時也沒有人工制備出手性對映體的單晶．然而從1987年Lehn、Pederson和Cram獲得諾貝爾化學(xué)獎，到《超分子化學(xué)大全》[1]出版以來，超分子化學(xué)[3]崛起．多個分子之間通過非共價的弱相互作用結(jié)合的自組裝、自聚集，形成了復(fù)雜有序且具有特定功能的超分子體系，這為人工制備手性對映體單晶開辟了道路．

自然生命環(huán)境是具有顯著手性特征的生物大分子構(gòu)筑起各向異性的手性環(huán)境，正是在手性均一性的主導(dǎo)下生命過程中的手性對映體無論是本源的或外來的都能夠被自然識別．在生命組織的各相間各表面都有識別區(qū)分標(biāo)識和分離對映體的向?qū)?，因此也有分別接納手性藥物或標(biāo)識毒物的靶標(biāo)功能，可以說手性識別正是生命過程的自發(fā)表現(xiàn)．本文無意深入討論生命力學(xué)說與非生命學(xué)說有關(guān)手性起源以及影響生命進化延續(xù)的爭議，但希望在超分子化學(xué)的主導(dǎo)下，分子間非化學(xué)鍵的弱相互作用（主要包括vander Waals力，氫鍵，電荷轉(zhuǎn)移，靜電相互作用，疏水相互作用等），形成了各種化學(xué)、生物過程中的高選擇性的識別、變換和易位過程[4]．探索生命體系中自然的手性匹配、手性降解和手性轉(zhuǎn)化的選擇性行為，以及自發(fā)的手性拆分和自聚集的手性復(fù)制的自然規(guī)律．

2手性對映體超分子單晶的制備

分子識別[5-7]是超分子化學(xué)研究的新興領(lǐng)域，研究的熱點又集中在大分子空腔主體包結(jié)小分子客體的包合物超分子[8]．其中的大分子有冠醚、環(huán)糊精、大環(huán)多胺、環(huán)番、穴芳烷、杯[n]芳烴、卟啉等，其中環(huán)糊精包合物研究報道得最多，因此下面主要探討環(huán)糊精（cyclodextrins，常簡稱CDs）包合物制備過程．

2.1 環(huán)糊精包合物

環(huán)糊精，常見的是α-CD、β-CD、γ-CD由6，7，8個（船式）-D-吡喃葡萄糖單元以α-1，4-苷鍵首尾相連形成的大環(huán)化合物，是繼冠醚后超分子化學(xué)研究的第二代主體化合物．CD擁有“外親水，內(nèi)疏水”的結(jié)構(gòu)，其空腔可以結(jié)合形狀和大小合適的模型底物客體化合物，而這種主客體配位化合物β-CD的結(jié)構(gòu)式如圖1所示，即CD截錐狀結(jié)構(gòu)的主面（較小口面）由葡萄糖單元的6位羥基構(gòu)成，具有親水性；而另一側(cè)，即CD截錐狀結(jié)構(gòu)的次面（較大口面）由葡萄糖單元的2、3位羥基構(gòu)成，具有疏水性．即CD是兩端開口中空的上寬下窄的圓筒狀化合物，圓臺頂端和空腔內(nèi)部具有疏水性質(zhì)，圓臺低端和外緣具有親水性，如圖2所示．CD的空間結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，可使其與一個或者多個受體（無機分子、有機分子和離子分子類客體）通過分子間非共價鍵力相互作用形成超分子包合物，并且會改變包合物的物理和化學(xué)性質(zhì)．

2.2 CDs包合物分子間力分析

CD與客體分子形成包結(jié)配合物的過程是先釋放CD空腔的溶劑分子，然后主體與客體形成弱鍵，最后客體分子脫溶劑化并且與溶劑分子重組．在溶液中，CD與客體分子形成配合物需要以下幾種分子間相互作用作為驅(qū)動力．

（1）疏水作用：在水溶液中，CD的非極性空腔包結(jié)的極性水分子在能量上不相適宜，所以，能與CD的空腔幾何形狀、大小、性質(zhì)和非極性相匹配的客體分子會自發(fā)進入CD空腔，進而取代水分子形成包合物，而形成的幾何形狀和體積以及與主客體形成的緊密程度會影響CD環(huán)的旋轉(zhuǎn)．

（2）范德華力：由偶極相互作用和色散力兩種構(gòu)成的．偶極相互作用包括偶極-偶極和偶極-誘導(dǎo)的兩種相互作用，主要是由電子因素引起的；色散力主要由客體分子空間結(jié)構(gòu)因素引起的．

（3）氫鍵：因為CD包含很多羥基，能與電負(fù)性大的一些原子或基團形成氫鍵，從而使主體與客體分子間形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)．如前所述，α/β/γ-CD與其空腔內(nèi)的水分子難以形成完整的氫鍵，次面的羥基有些可以形成完整的氫鍵．但這種主客體間的相互作用較弱，客體分子只有部分移動并且還保持原有的旋轉(zhuǎn)自由度．

還有其它釋放高能水和釋放構(gòu)型張力能等對CD包合物的形成也會有一定的影響，所以，CD選擇性地與客體分子形成超分子體系需要各分子間力協(xié)同作用，超分子體系的組裝和分子識別與其有關(guān)，并且還決定了包合物的穩(wěn)定性．但主客之間的相互作用力最大取決于主客間的形狀、尺寸和性質(zhì)的匹配．

2.3 CDs包合物的影響因素

主客體匹配性：即分子間形狀尺寸匹配性會影響形成包合物的穩(wěn)定性．如α–CD、β–CD、γ–CD的空腔內(nèi)徑不同，其選擇匹配的客體分子種類也不同；如小聚堿與小腔徑的α–CD形成的包合物穩(wěn)定性要大于與中腔徑的β–CD的包合物穩(wěn)定性，因為小聚堿分子的大小與α–CD的內(nèi)腔徑接近．由于客體分子的立體效應(yīng)不同，主體與之形成包合物的幾何形狀和穩(wěn)定程度會受到很大的影響．

介質(zhì)：理論上形成包合物只需要主體和客體，但要使客體分子與CD溶解并且鑲嵌入CD空腔內(nèi)，或者增加主客體間驅(qū)動力等，就不得不引入水或其它溶劑作為助溶劑．由于疏水性的溶劑易與CD形成穩(wěn)定的包合物，使主體空腔內(nèi)的疏水溶劑不宜被其他客體分子驅(qū)出或取代，從而溶劑與客體分子形成一種競爭關(guān)系．因此制備包合物時，一般選擇強親水性的溶劑，如水、甲醇或2-甲氧基乙醇等．但有時在CD溶液中，為了增強溶解度較低客體分子的溶解性，需要加入少量有機溶劑或者是純有機溶劑．

分子間作用力：CD包合物分子間的力包括范德華力、氫鍵、釋放高能水、釋放構(gòu)型張力能，但都比較弱．一般主客體間作用力越大，越易形成包合物，其作用力是上述幾種分子間作用力的總和．

電荷及極性：如果主體分子與客體分子所帶電荷相反，那么它們形成的包合物會更加穩(wěn)定．CD分子的空腔是疏水性的，所以包合物的形成依賴于客體分子的極性，極性小、疏水性大的離子化客體分子容易與CD包合．

其它外界條件：pH值、溫度、防腐劑、表面活性劑以及滲透壓調(diào)節(jié)劑都在一定程度上影響客體分子的包結(jié)率．如在pH = 9左右時，對硝基苯酚與CD的配位作用最大，很可能是因為對硝基苯酚在酸性和堿性條件下存在可逆平衡；在強堿溶劑中CD的羥基脫去質(zhì)子或者空腔的疏水性遭到破壞，所以包結(jié)客體分子的配位能力減小，客體分子在堿性條件下可以發(fā)生解離．溶液的酸堿性會影響主體與客體分子間配位能力，影響了包合物的穩(wěn)定性．同樣，其他外界條件也會影響包合物的穩(wěn)定性．

2.4 CDs包合物的制備

CD與客體分子形成包結(jié)配合物，是CD空腔溶劑的釋放、客體分子的脫溶劑、主客體分子間非共價鍵的形成及重新組裝的協(xié)作過程．制備CD包合物的方法較多，主要有溶液法、固相法及一些特殊方法．其中溶液法包括共沉淀法、懸浮液法等．共沉淀法[9-10]又稱為重結(jié)晶或飽和水溶液法，是常用的方法．

共沉淀法：先稱取適量的CD，溶解在溫水中使其達到飽和，之后再向其飽和溶液加入客體分子進行包合，并用磁力攪拌器或電動攪拌器不斷攪拌，最后靜止冷卻并完全析出晶體后進行過濾、洗滌和干燥就可得到CD包合物，而這種包合物是不溶物．

懸浮液法：當(dāng)客體分子沒有合適的溶劑時，可以先配置50%的CD細懸浮液，然后將客體分子直接加入其中，不斷攪拌幾小時，對于密度大的油狀物甚至?xí)嚢鑾滋?，使其充分包結(jié)．李柱等[11]在β–CD制備微膠囊化甜橙油的研究中采取懸濁液法制備包合物，其產(chǎn)品產(chǎn)率達到60.3%．在水溶液環(huán)境中，還有噴霧干燥法、滲透法、氣液界面法以及冷凍干燥法等．

固相法：包括共研磨法、密閉容器內(nèi)加熱法、室溫?fù)u動法和膠體磨法等；對于固相法制備CD包合物，共研磨法[12-14]是最常用的．共研磨法是將結(jié)晶CD分子與結(jié)晶客體或液態(tài)客體分子在室溫下機械混合，相對濕度一般在60%~70%下充分研磨，形成糊狀后強力再研磨數(shù)小時，最后使糊狀物干燥并用合適的洗滌劑洗滌脫落．使用這種包結(jié)技術(shù)方法簡單，但CD的含濕量很重要，且只適合于水溶性較大的包結(jié)絡(luò)合物的制備．M. Spulber等[15]和袁曦等[4]運用這種方法將硫康唑和氯化血紅素分別包結(jié)入CD空腔內(nèi)．在食品和醫(yī)藥方面也常會采用這種包合技術(shù)，比如香精或益婦靈膠囊中揮發(fā)油等的包合[12-14]，其產(chǎn)率高于97%．對升華性客體分子常采用密閉容器內(nèi)加熱法[16]，也就是在微量水存在條件下將CD與客體分子置于密閉容器內(nèi)進行加熱的方法，客體分子可以是芳香酸類化合物，其條件是必須存在微量水，因為在完全干燥的條件下CD不能得到包結(jié)絡(luò)合物，且一般加熱溫度為43~142 ℃，加熱時間為10~90 min，便獲得CD包合物．還有一些其它固相法制備包結(jié)物，如室溫?fù)u動法和膠體磨法等．

還有其它的一些特殊方法包括超聲波法、微波法、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法和超臨界流體法等，這些方法操作簡單，效率高，包結(jié)效果好．

3 β-CD包合物單晶體

諾貝爾獲得者Lehn曾說：“分子識別、轉(zhuǎn)換和運輸是超分子物種的基本功能”[3]，這表明超分子對分子識別起著核心作用[17]．就如生命體中抗原和抗體、激素和受體、免疫抑制劑和免疫親體間的作用．分子識別指受體（如CD主體）對底物（如氨基酸客體）的選擇性鍵合并表達出特定功能的過程．CD及其衍生物是一類重要的超分子主體，具有不同大小的疏水空腔和親水外緣的手性微環(huán)境，可以在溶液中或固體中選擇性地鍵合各種有機、無機、惰性氣體以及生物等分子而形成主—客體或者超分子配合物．包合就是主體化合物與客體化合物通過分子間非共價鍵相互作用，完成彼此識別的過程，使客體分子部分或全部進入主體內(nèi)部的現(xiàn)象[14]．因為微環(huán)境的變化，客體被包結(jié)后，客體分子的物理、化學(xué)、生物性質(zhì)發(fā)生了顯著的改變，譬如：溶解性[15]、穩(wěn)定性、擴散性、化學(xué)性、光和電化學(xué)性、紫外可見、熒光和核磁等．作用是相互的，客體的結(jié)構(gòu)和性能特點也會影響包合物的結(jié)構(gòu)和性能．

3.1 β–CD包合物對映體單晶體

3.1.1 手性對映體小分子

氨基酸是構(gòu)成蛋白質(zhì)的基本單元，被廣泛用于醫(yī)藥等方面．大多數(shù)氨基酸都具有手性，D-/L-氨基酸對映體的生理活性截然不同，組成蛋白質(zhì)的氨基酸大多都是L型α-氨基酸；蛋白質(zhì)氨基酸（參與蛋白質(zhì)合成的氨基酸）可轉(zhuǎn)換為非蛋白氨基酸，有些是β、γ、δ-氨基酸，有些是D-氨基酸．但近年研究發(fā)現(xiàn)，在人和動物體內(nèi)存在著多種由細胞直接合成的D-氨基酸，在生物體內(nèi)起著重要的生理作用．

不同類型D-氨基酸在體內(nèi)轉(zhuǎn)化的程度有所不同，如果攝入過多就會引起D-氨基酸中毒，甚至?xí)＜吧缰委熍两鹕r，當(dāng)左旋多巴胺中的D-多巴胺成分含量較多時，病人服用后可能會產(chǎn)生副作用甚至造成生命危險；而右旋甲狀腺氨基酸可降低血脂，使用時必須達到光學(xué)純以防對甲狀腺產(chǎn)生副作用；在醫(yī)學(xué)方面，如D-氨基酸類抗生素很難被細菌降解，不會產(chǎn)生抗藥性，為抗生素的利用提供廣闊的前景．因此，在生命的起源、發(fā)育、病變和衰老中，研究氨基酸的拆分和檢測很有意義，本文用誘導(dǎo)結(jié)晶法將外消旋體中手性氨基酸中的一種對映體進行分離研究．

3.1.2 研發(fā)環(huán)糊精－色氨酸對映體超分子包合物單晶

我們在考察環(huán)糊精與D-/L-色氨酸（Trp）反應(yīng)體系的分子光譜時，發(fā)現(xiàn)其D-色氨酸和L-色氨酸分別與環(huán)糊精（CD）形成的超分子包合物的吸收光譜、熒光光譜和共振瑞利散射光譜均有明顯差異．于是我們推測CD－D-Trp和CD－L-Trp在形成包合物的空間結(jié)構(gòu)上有差異，如圖3所示．

圖3 CD－D-Trp和CD－L-Trp反應(yīng)機理示意

于是我們試驗制備β-CD－D-Trp和β-CD－L-Trp的超分子包合物單晶，如能制作出有明顯參數(shù)差異的單晶，則可證明我們的推測機理是正確的．經(jīng)文獻查閱，對于超分子包合物單晶，由于它的晶格不對等，且環(huán)糊精個體的七糖環(huán)相對獨立，缺乏有效的鍵合力，導(dǎo)致我們的制備總是失敗，但目前我們用多次重結(jié)晶提純環(huán)糊精并以色氨酸為客體分子入手，用自創(chuàng)的擴散＋揮發(fā)溶劑法制作成功．制作步驟是以β-CD分別與D-Trp和L-Trp等量混合，混合后39 ℃恒溫36小時，再冷卻靜置在小安碚瓶里，然后外面套上盛有不良溶劑（環(huán)已烷）的大燒杯，密封靜置在低溫狀態(tài)下，第9天后分別生長出兩種大小和數(shù)量不同的晶體，肉眼能清晰地辨別，如圖4和圖5．用TEM顯示證實L-Trp+β-CD的晶形與D-Trp+β-CD迥然不同．現(xiàn)正準(zhǔn)備進一步送檢求證，與此同時，申報β-CD－D-Trp和β-CD－L-Trp的超分子包合物單晶制備方法專利已在受理審查中．

4 手性對映體超分子單晶的應(yīng)用

手性在自然界中普遍存在，在生命體系中的生物大分子多數(shù)僅以一種對映形態(tài)存在，并與手性環(huán)境、醫(yī)學(xué)、生物、食品和化妝品密切相關(guān)[18]．立體異構(gòu)體的構(gòu)型不同表達出的作用也不同，如在醫(yī)藥上，D型對映體藥物與L型對映體藥物參與反應(yīng)所表現(xiàn)的作用效果不同——拮抗作用、協(xié)同作用、競爭作用、副作用等，可能與生命體本身的手性有關(guān)，比如生命體內(nèi)的手性氨基酸具有自我識別能力．如早期我們所熟知的“歐洲悲劇”——用于減輕孕婦早期妊娠反應(yīng)的鎮(zhèn)靜劑和止吐藥“反應(yīng)?！?，很多服用過此藥的孕婦產(chǎn)下畸形嬰兒．經(jīng)研究，在動物體中其外消旋中的(R)-異構(gòu)體分子才具有有效作用，(S)-異構(gòu)體分子能致畸．又如D型對映體的氯霉素具有殺菌藥效，而L型對映體卻完全沒有；(-)-尼古丁對人體的毒性要比(+)-尼古丁大很多；在化療中(S)-普萘洛爾作β-受體阻斷藥，比(R)-普萘洛爾活性高；苯丙氨酸氮芥（L-溶肉瘤素）可被細胞攝取，D-溶肉瘤素則不被攝?。?995年，Shinkai等很早研究超分子組裝進行手性識別，他們用LB膜實現(xiàn)了手性分子的識別[19]．超分子主體化合物與客體化合物進行包合的過程一般與電子得失無關(guān)，而與客體化合物間的非共價鍵的締合作用有關(guān)，當(dāng)主體與客體分子形成超分子或者超分子體系后可能會產(chǎn)生光電效應(yīng)或發(fā)生化學(xué)變化．

CD擁有“外親水，內(nèi)疏水”的結(jié)構(gòu)，其空腔可以結(jié)合合適形狀和大小的模型底物客體化合物，這種主—客體配位化合物的化學(xué)反應(yīng)性能以及光、電、磁等物理性能在特定條件下可能會發(fā)生改變．與不同形態(tài)的手性氨基酸包合形成的不對稱化合物晶體，可以有效識別和分離手性化合物．研究單晶形成的過程和機理，可改善合成不同形態(tài)的手性對映體單晶的新技術(shù)，并建立手性識別的新方法，將對環(huán)境治理手性污染物（自然溢出的天然手性污染物、濫用擴散的手性藥物、殘留的手性農(nóng)藥等）具有重要意義．研究手性氨基酸與CD的包合物單晶的結(jié)構(gòu)，對理解CD類大分子形成超分子包結(jié)物機制很重要，可以通過核磁共振、熒光光譜、紫外吸收光譜、紅外吸收光譜、差熱分析和色譜等方法來表征包合物晶體的組成結(jié)構(gòu)和形成機理．但是，培養(yǎng)CD包結(jié)物非常困難，加上包結(jié)物單晶極不穩(wěn)定，在空氣中極易失水風(fēng)化，增大了晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)測定的難度，因此，國內(nèi)對CD包合物晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)的報道很少，對CD包結(jié)成的不對稱化合物更少．所以，培養(yǎng)和解析CD包結(jié)手性分子的超分子化合物并總結(jié)出形成超分子包合物的規(guī)律，對國內(nèi)外科學(xué)家提供有力的數(shù)據(jù)顯得尤為重要．

5 CD-手性氨基酸包結(jié)物的展望

手性物質(zhì)的分離和識別一直是藥學(xué)、化學(xué)、生物、食品和環(huán)境等眾多領(lǐng)域中重要的研究課題，隨著對單一手性化合物需求的日益增加，手性化合物的分離識別已成為重大的科學(xué)任務(wù)和挑戰(zhàn)之一，而尋求簡單、快速、準(zhǔn)確以及高效手性分離和靈敏手性識別的方法是分離分析的重中之重．目前常用的分離分析手性對映體的技術(shù)手段主要包括色譜法、光譜法以及電化學(xué)方法．利用手性對映體為客體與CD或其衍生物主體形成超分子包合物，再締合生成兩種不同形態(tài)、具有顯著的物化差異的對映體包合物單晶為手性識別提供了新的方向．研究手性氨基酸形成手性超分子體系的反應(yīng)機制和過程，探索形成手性超分子包合物單晶的特征、穩(wěn)定條件和優(yōu)化條件，進而探索手性對映體超分子包合物單晶形成的過程和機理，確立合成制備手性對映體超分子包合物單晶新技術(shù)，建立同時制備外消旋手性對映體超分子包合物單晶的新方法，將對環(huán)境治理手性污染物提供新的途徑．

[1] Perez-Garcia L, Amabilino D B. Spontaneous resolution under supramolecular control. Chem. Soc. Rev., 2002, 31(6): 342.

[2] María Asensio-Ramos, Javier Hernández-Borge, Teresa M. Borges-Miquel, et al. Ionic liquid-dispersive Liquid-liquid microextraction for the simultaneous determination of pesticides and metabolites in soils using high-performance liquid chromatography and fluorescence detection[J]. Journal of Chromatography A., 2011, 1218: 4808-4816.

[3] Lehn J M, Atwood J L, Davies L E, et al. Comprehensive Supramolecular Chemistry[M]. New York: Pergamon, 1996.

[4] Harada A, LI J, Kamachi M, et al. The molecular necklace: a rotaxane containing many threaded α-cyclodextrins [J]. Nature, 1992, 356: 325 - 327.

[5] Lehn J M. Perspectives in Supramolecular Chemistry-From Molecular Recognition towards Molecular Information Processing and Self-Organization [J]. Angew. Chem. Int. Ed Engl., 1990, 29: 1304-1319.

[6] 楊季冬，楊瓊，周尚.共振瑞利散射光譜法同時測定手性對映體的研究進展[J].重慶三峽學(xué)院學(xué)報，2012，28（3）：90-94.

[7] 楊季冬，譚選平，楊瓊，等.研發(fā)光散射探針拓展光譜手性識別的研究進展[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報，2014， 5（10）：3064-3070.

[8] Nicolas E, Russell K C, Knollenberg J, et al. Efficient method for the total asymmetric synthesis of the isomers of P-methyltyrosine [J]. J. Org. Chem., 1993, 58: 7565-7571.

[9] Ozkan Y., Atay T., Dikmen N., et al. Ement of water solubility and vitro dissolution rate of gliclazide by complexation with β-cyclodextrin[J]. Pharm. Acta. Helv., 2000, 74(5): 365-370.

[10] 王潮霞，劉麗雅，陳水林.β-CD制備香精微膠囊的機理及其應(yīng)用[J].印染助劑，2003，4（20）：5-7.

[11] 李柱，陳正行，羅昌榮，等.β-CD制備微膠囊化甜橙油的研究[J].香精香料化妝品，2004（6）：17-21.

[12] 錢星文，雷曉林，張小紅.益婦靈膠囊中揮發(fā)油β-CD包合工藝的研究[J].安徽醫(yī)藥，2009，13（2）：141-142.

[13] 王錦玉，仝燕，馬振山，等.香薷油β-CD包合物制備工藝的研究[J].中國實驗方劑學(xué)雜志，2008，1（14）：23-26.

[14] Gedye R, Smith F, Westaway K. The use of mierowave ovens for rapid organic synthesis [J]. Tetrahedron Lett., 1986, 27: 279-282.

[15] M. Spulber, M. Pinteala, V. Harbagiu, B. C. Simionescu. Inclusion complexes of Sulconazole with Q-cyclodextrin and hydroxypropyl, β-cyclodextrin: characterization in aqueous solution and in solid state[J]. J. lncl. Phenom. Macrocycl. Chem., 2008, 61: 41-51.

[16] 袁曦，洪清，林功舟，等.氯化血紅素節(jié)β-CD包合物的研制[J].中國藥學(xué)，2001，36（6）：389-391.

[17] Charoenchaitrakool M, Dehghani F, Foster NR. Utilization of supercritical carbon dioxide for complex formation of ibuprofen and methyl-β-cyclodextrin [J]. Int. J. Pharm., 2002, 239(1-2): 103-112.

[18] 趙艷梅，吳環(huán)，楊季冬.環(huán)境分析中的手性識別方法展望[J].重慶三峽學(xué)院學(xué)報，2015，31（5）：99-103.

[19] James T D, Kawabata H, Ludwig R, Murata K, Shinkai S. [J]. Tetrahedron, 1995,51(2) : 555-566.

（責(zé)任編輯：張新玲）

The Preparation of Chiral Enantiomers Supramolecular Single Crystal and Chiral Recognition

ZENG Xiaoqing1GUO Yuan1YANG Jidong1,2

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Supramolecular chemistry, built by Lehn who obtained the Nobel Prize, revealed the process of self-assemble and self-aggregation. It offers a way to explore the natural chiral matching in living systems, the degradation of chiral and the selectivity behavior of chiral transform. This paper discusses the preparation and the application of chiral enantiomers supramolecular inclusion compound and cyclodextrin and its derivatives as the host. In addition, the prospect of the cyclodextrin host and the chiral enantiomers guest formed inclusion compoundl. It also leads to the discussion of practical application of chiral recognition and asymmetric synthesis of chiral separation and extraction analysis.

supramolecular chemistry; chiral enantiomers; cyclodextrin; inclusion compound; chiral recognition

O641

A

1009-8135（2016）03-0051-06

2016-01-11

曾小清（1992-），女，重慶開縣人，重慶三峽學(xué)院碩士研究生，主要研究環(huán)境分析.

楊季冬（1956-），男，重慶豐都人，重慶三峽學(xué)院教授，博士生導(dǎo)師，主要研究分子光譜分析．

國家自然科學(xué)基金（項目編號21175015、21475014）階段性成果