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液相色譜直接測(cè)定水中苯胺在應(yīng)急監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用

馮 媛，楊麗麗，馬 玲，趙 鑫，李治國(guó)，高 遠(yuǎn)

(石家莊市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，河北石家莊 050022)

為了建立一種快速準(zhǔn)確測(cè)定水體中苯胺的分析方法，以用于環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)，使用高效液相色譜-熒光檢測(cè)法測(cè)定水中的苯胺。將水樣經(jīng)微孔濾膜(0.22 μm)過(guò)濾后直接進(jìn)樣分析，以甲醇和磷酸鹽緩沖溶液作為流動(dòng)相，在λEx/λEm=230 nm/340 nm的熒光條件下進(jìn)行測(cè)定，數(shù)據(jù)顯示：該方法在質(zhì)量濃度0.010～2.00 mg/L的范圍內(nèi)線性良好，檢出限為0.098 μg/L，測(cè)定下限為0.392 μg/L；在連續(xù)12 d的實(shí)際環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)中，其加標(biāo)回收率為91%～106%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.0%～3.1%，繪制質(zhì)量控制圖結(jié)果滿意。該方法可快速準(zhǔn)確地提供監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，是監(jiān)控水體污染程度和評(píng)估應(yīng)急處理措施的有效手段，適用于水中苯胺的環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)和日常監(jiān)測(cè)。

環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)與評(píng)價(jià)；苯胺；高效液相色譜-熒光檢測(cè)法；環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)；質(zhì)量控制圖

苯胺(aniline)是重要的胺類物質(zhì)之一，微溶于水，是用于染料制造、制藥、橡膠、樹脂和油漆的重要原料，在化工生產(chǎn)中被大量使用[1]。苯胺毒性大，也是重要的環(huán)境污染物之一，可造成水污染，進(jìn)入人體后會(huì)損害血紅蛋白[2]，而且難降解，已被多個(gè)國(guó)家列為優(yōu)先控制污染物[3-4]，中國(guó)也將苯胺列入水體優(yōu)先控制污染物名單，對(duì)其進(jìn)行嚴(yán)格控制，《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)中規(guī)定集中式生活飲用水地表水源地的苯胺限值為0.1 mg/L(質(zhì)量濃度)[5]。近年來(lái)在中國(guó)發(fā)生了多起苯胺污染環(huán)境水體的突發(fā)性事故[6-9]，因此十分有必要建立水體中苯胺的快速檢測(cè)方法，以便用于環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)。

水體中苯胺的檢測(cè)方法主要有分光光度法[10]、氣相色譜法[11]、氣相色譜-質(zhì)譜法[12]、液相色譜-紫外法[13]、超高效液相色譜-熒光法[14]等。其中，分光光度法測(cè)定的是苯胺類物質(zhì)，不能單獨(dú)測(cè)定苯胺；氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法和液相色譜-紫外法要實(shí)現(xiàn)低的方法檢出限，需要對(duì)樣品進(jìn)行富集濃縮，前處理過(guò)程復(fù)雜繁瑣，無(wú)法實(shí)現(xiàn)快速測(cè)定，不適用于突發(fā)事故的環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)。液相色譜-熒光法測(cè)定苯胺，直接進(jìn)樣即可實(shí)現(xiàn)低的檢出限，方法操作簡(jiǎn)單、快速。目前多見(jiàn)使用超高效液相色譜-熒光法進(jìn)行苯胺與其他物質(zhì)的共同測(cè)定，而采用廣泛使用的普通的高效液相色譜-熒光法，來(lái)測(cè)定水中苯胺并應(yīng)用到環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)中，則尚未見(jiàn)報(bào)道。本文建立了高效液相色譜-熒光法直接測(cè)定水中苯胺的方法，應(yīng)用于突發(fā)環(huán)境事故的應(yīng)急監(jiān)測(cè)，在持續(xù)12 d的監(jiān)測(cè)中，采取了嚴(yán)密的質(zhì)量控制措施進(jìn)行監(jiān)控，繪制了質(zhì)量控制圖。該方法展現(xiàn)出了良好的準(zhǔn)確性，且測(cè)定濃度范圍大、簡(jiǎn)便快速，可以滿足環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)和日常監(jiān)測(cè)的要求。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Agilent 1260高效液相色譜儀，配備二極管陣列檢測(cè)器(DAD)以及熒光檢測(cè)器(FID)；0.22 μm一次性PES膜針頭過(guò)濾器；2 mL棕色玻璃進(jìn)樣小瓶。

100 mg/L水中苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液(環(huán)保部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所提供)；水中苯胺標(biāo)準(zhǔn)樣品(環(huán)保部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所提供，GSBZ 50034)；甲醇(色譜純)；超純水(電阻率≥18.2 MΩ·cm)；磷酸二氫鉀(優(yōu)級(jí)純)，磷酸氫二鈉(優(yōu)級(jí)純)。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)貯備液及緩沖鹽溶液的配制

1)苯胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液：準(zhǔn)確移取質(zhì)量濃度為100 mg/L苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液10.0 mL至100 mL的容量瓶中，加入超純水定容至刻度線，備用，貯備液苯胺質(zhì)量濃度為10.0 mg/L。

2)磷酸鹽緩沖溶液：分別配制0.05 mol/L的磷酸二氫鉀水溶液和0.05 mol/L磷酸氫二鈉水溶液，再將二者以體積比1∶1混合，緩沖溶液的pH值為6.8。

1.3 樣品采集與保存

采集水樣貯存于棕色玻璃瓶中，由于水中苯胺易于降解，水樣采集后應(yīng)盡快測(cè)定，若不能及時(shí)測(cè)定，應(yīng)置于4 ℃處冷藏、避光保存，并在24 h內(nèi)對(duì)水樣進(jìn)行分析[15]。

1.4 樣品預(yù)處理

取水樣1～2 mL，直接使用0.22 μm的濾膜過(guò)濾至2 mL進(jìn)樣小瓶中，待測(cè)。若水樣為污水，其中有明顯的懸浮物，則取水樣5 mL左右，以2 500 r/min的轉(zhuǎn)速離心3 min，取上清液經(jīng)0.22 μm的濾膜過(guò)濾至2 mL進(jìn)樣小瓶中，待測(cè)。

1.5 色譜分析條件

1)流動(dòng)相：將甲醇與磷酸鹽緩沖溶液以體積比40∶60混合；流速為0.7 mL/min；進(jìn)樣量為10 μL。2)色譜柱：ZORBAX SB-C18色譜柱(4.6 mm×150 mm×5 μm，美國(guó)Agilent公司提供)；色譜柱溫為35 ℃。3)熒光檢測(cè)波長(zhǎng)：λEx/λEm=230 nm/340 nm。

以保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。苯胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果見(jiàn)圖1。

圖1 苯胺HPLC色譜圖Fig.1 HPLC chromatogram of aniline

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜分析條件的選擇

2.1.1 激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)

熒光檢測(cè)器具有高選擇性和高靈敏度，選擇合適的檢測(cè)條件能夠消除和減少干擾物質(zhì)峰，提高分析的準(zhǔn)確度。

首先利用二極管陣列檢測(cè)器(DAD)對(duì)苯胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行200～400 nm的三維紫外吸收波譜采集，以確定最大的紫外吸收波長(zhǎng)，為確定熒光最佳激發(fā)波長(zhǎng)提供參考，波譜掃描結(jié)果見(jiàn)圖2。苯胺在230 nm處有1個(gè)大的吸收峰，在280 nm處有1個(gè)較小吸收峰。因此選用230 nm作為激發(fā)波長(zhǎng)進(jìn)行熒光檢測(cè)試驗(yàn)，固定熒光檢測(cè)器激發(fā)波長(zhǎng)為230 nm，掃描220～400 nm的發(fā)射光譜，掃描結(jié)果見(jiàn)圖3，可以確定最佳發(fā)射波長(zhǎng)為340 nm。進(jìn)一步優(yōu)化激發(fā)波長(zhǎng)，固定發(fā)射波長(zhǎng)為340 nm，將熒光檢測(cè)器在200～320 nm處進(jìn)行激發(fā)光譜掃描，波譜結(jié)果見(jiàn)圖4，可見(jiàn)苯胺仍是在230 nm和280 nm處的激發(fā)能量最大。為確定最佳激發(fā)波長(zhǎng)，對(duì)同一濃度的苯胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行如下條件的熒光檢測(cè)：1)λEx/λEm=230 nm/340 nm；2)λEx/λEm=280 nm/340 nm，譜圖對(duì)比結(jié)果見(jiàn)圖5。由圖可知，條件1)的響應(yīng)值高于條件2)，因此最終選用λEx/λEm=230 nm/340 nm為最佳檢測(cè)條件。

圖2 DAD紫外波譜掃描結(jié)果Fig.2 UV spectra scanning results by DAD

圖3 發(fā)射波長(zhǎng)掃描結(jié)果Fig.3 Scanning results of emission wavelength

圖4 激發(fā)波長(zhǎng)掃描結(jié)果Fig.4 Scanning results of excitation wavelength

圖5 2種檢測(cè)條件下的色譜圖對(duì)比Fig.5 Comparison of the chromatograms under the two detection conditions

2.1.2 流動(dòng)相

常用的乙腈-水體系和甲醇-水體系均可滿足分析要求，方法選用了毒性相對(duì)較小并且更為經(jīng)濟(jì)的甲醇-水體系。

苯胺的pKa為4.63(25 ℃)，在pH值為6～7的中性條件下以分子形式存在，熒光性質(zhì)不會(huì)受到影響，因此在中性條件下，以V(甲醇)∶V(水)=40∶60作為流動(dòng)相對(duì)苯胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)試，色譜圖見(jiàn)圖6。由圖可以看出苯胺色譜峰響應(yīng)明顯，但是峰形明顯不對(duì)稱，峰寬較大，這是由于胺類物質(zhì)在中性條件下可能仍帶正電荷，而色譜柱填料的硅膠表面的硅醇基則可能帶負(fù)電荷，二者相結(jié)合、反應(yīng)造成此結(jié)果。對(duì)于此類問(wèn)題，在流動(dòng)相中添加緩沖鹽可以起到改善峰形的作用，因此選用1.2部分 2)中的磷酸鹽緩沖溶液作為水相流動(dòng)相，以V(甲醇)∶V(磷酸鹽緩沖溶液)=40∶60的流動(dòng)相進(jìn)行分析，色譜圖見(jiàn)圖6可以看出，峰形得到明顯改善。

圖6 2種流動(dòng)相下的色譜圖對(duì)比Fig.6 Comparison of the chromatograms under the two mobile phases

2.1.3 其他條件及干擾排除

1)流動(dòng)相的流速 在其他條件不變的情況下，改變流動(dòng)相的流速，對(duì)苯胺的色譜峰形未見(jiàn)明顯影響，隨著流速增大苯胺的保留時(shí)間有所變短，但是當(dāng)流速高于0.8 mL/min時(shí)會(huì)出現(xiàn)高效液相系統(tǒng)的壓力偏高，因此選擇0.7 mL/min作為最終流速。

2)柱溫 由于使用緩沖鹽溶液作為流動(dòng)相，所以適當(dāng)提高柱溫有助于降低系統(tǒng)壓力，選擇35 ℃作為最終柱溫。

3)干擾試驗(yàn) 進(jìn)行了硝基苯、苯酚等物質(zhì)的分離干擾試驗(yàn)。向超純水中同時(shí)加入苯胺、硝基苯和苯酚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，參照1.5部分的方法進(jìn)行測(cè)定，在該分析條件下硝基苯和苯酚未見(jiàn)色譜響應(yīng)。

2.2 線性關(guān)系、檢出限和測(cè)定下限

分別移取適量體積的苯胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用超純水進(jìn)行稀釋定容，配制成質(zhì)量濃度分別為0.010，0.020，0.050，0.100，0.500，1.00，2.00 mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在最佳色譜分析條件下，對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，以各組分的峰面積對(duì)應(yīng)質(zhì)量濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性回歸方程為y=50.55x-0.015 2，相關(guān)性系數(shù)為0.999 9。

按照樣品分析步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白測(cè)定，未見(jiàn)苯胺檢出。因此配制質(zhì)量濃度為0.200 μg/L的苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照樣品分析步驟進(jìn)行測(cè)定，平行測(cè)定7份，計(jì)算測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式DMDL=t(n-1,0.99)×S計(jì)算出檢出限[16]，為0.098 μg/L；以4倍檢出限作為測(cè)定下限，為0.392 μg/L。檢出限和測(cè)定下限均明顯低于《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)中規(guī)定的苯胺限值0.1 mg/L，且與經(jīng)過(guò)樣品富集濃縮的氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法、高效液相色譜法的檢出限相當(dāng)[11-13]。

2.3 精密度與加標(biāo)回收率

以未檢出苯胺的自來(lái)水配制質(zhì)量濃度為0.100，1.00，2.00 mg/L的苯胺溶液，每個(gè)濃度平行配制6份，按照樣品分析步驟對(duì)每份溶液進(jìn)行測(cè)試，并統(tǒng)計(jì)精密度和方法加標(biāo)回收率，結(jié)果見(jiàn)表1。對(duì)3個(gè)受苯胺污染的地表水樣品分別進(jìn)行加標(biāo)回收率的測(cè)定，加標(biāo)回收率為92.7%～106%，結(jié)果見(jiàn)表2。方法的實(shí)驗(yàn)室精密度和加標(biāo)回收率良好。

3 在環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用

3.1 應(yīng)急監(jiān)測(cè)中實(shí)際樣品分析

在某次污染應(yīng)急事件中，化工廠的苯胺泄露引起了河流污染，并對(duì)下游飲用水源地造成威脅。采用高效液相色譜-熒光檢測(cè)法對(duì)水源地及其上游河流斷面等7個(gè)點(diǎn)位進(jìn)行了持續(xù)12 d的應(yīng)急監(jiān)測(cè)，共計(jì)測(cè)試樣品249個(gè)。監(jiān)測(cè)期間，水樣的實(shí)際測(cè)定質(zhì)量濃度為3.62～2.28 μg/L，方法能夠準(zhǔn)確快速地給出測(cè)定結(jié)果，為環(huán)境管理部門及時(shí)提供了大量監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。

表1 精密度和加標(biāo)回收率Tab.1 Precision and average recovery

表2 實(shí)際水樣的加標(biāo)回收率Tab.2 Recovery of actual water samples

3.2 應(yīng)急監(jiān)測(cè)過(guò)程中的質(zhì)量控制

3.2.1 質(zhì)量控制措施

使用該方法進(jìn)行應(yīng)急監(jiān)測(cè)期間，采取了曲線濃度校核、加標(biāo)回收率測(cè)定、平行雙樣測(cè)定、有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定等質(zhì)量控制措施，其統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 質(zhì)量控制措施Tab.3 Quality control measures

監(jiān)測(cè)中，每進(jìn)行10個(gè)樣品測(cè)定即進(jìn)行一次曲線濃度校核或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定，充分保證了樣品分析的定量準(zhǔn)確性[17]。而平行雙樣的分析結(jié)果說(shuō)明該方法的樣品測(cè)定重復(fù)性穩(wěn)定，并且在實(shí)際樣品測(cè)定中也具有較好的加標(biāo)回收率，可以滿足應(yīng)急監(jiān)測(cè)及日常監(jiān)測(cè)的要求。

3.2.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定值質(zhì)量控制圖

質(zhì)量控制圖(以下簡(jiǎn)稱質(zhì)控圖)能夠直觀地描繪數(shù)據(jù)質(zhì)量的變化情況，從而便于及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析誤差的異常變化[18]。選用環(huán)保部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所提供的苯胺標(biāo)準(zhǔn)樣品(ρ(苯胺204012)=(0.873±0.049)mg/L，k=3)進(jìn)行質(zhì)控圖的制作，在12 d的應(yīng)急監(jiān)測(cè)中，每12 h進(jìn)行1次標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定，將連續(xù)24次的測(cè)定結(jié)果繪制成單值質(zhì)控圖，見(jiàn)圖7。

圖7 苯胺標(biāo)準(zhǔn)樣品單值質(zhì)量控制圖Fig.7 Quality control diagram of aniline standard sample

由圖7可知，苯胺標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定結(jié)果，均分布在上下警告限的范圍內(nèi)，質(zhì)控圖不存在連續(xù)5點(diǎn)中有4點(diǎn)在上下輔助線范圍外的情況，中心線的上下側(cè)未出現(xiàn)連續(xù)的9點(diǎn)，質(zhì)控圖上也不存在連續(xù)6點(diǎn)上升或下降的情況，單值質(zhì)控圖繪制結(jié)果滿意，證明此次環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)期間，苯胺的測(cè)定是處于穩(wěn)定受控的狀態(tài)，所有樣品的測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，也證明了方法的穩(wěn)定可靠[18]。

3.3 環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)結(jié)果

此次環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)中，對(duì)水源地及其上游河流斷面中的3個(gè)重要點(diǎn)位進(jìn)行了持續(xù)12 d的監(jiān)測(cè)。點(diǎn)位示意圖見(jiàn)圖8，點(diǎn)位2位于點(diǎn)位1下游4.9 km處，點(diǎn)位3位于點(diǎn)位2下游4.3 km處，3個(gè)點(diǎn)位的苯胺質(zhì)量濃度測(cè)定結(jié)果的變化趨勢(shì)見(jiàn)圖9。

圖8 監(jiān)測(cè)點(diǎn)位示意圖Fig.8 Map of monitoring points

圖9 3個(gè)點(diǎn)位苯胺質(zhì)量濃度的變化趨勢(shì)Fig.9 Aniline concentration at 3 monitoring spots

此次苯胺污染事故采取了活性炭吸附等措施進(jìn)行污染物的消除，污染較為嚴(yán)重的上游點(diǎn)位1、點(diǎn)位2的苯胺濃度在應(yīng)急監(jiān)測(cè)初期出現(xiàn)了快速的下降，說(shuō)明污染應(yīng)急措施發(fā)揮了作用。在應(yīng)急監(jiān)測(cè)的第4天，點(diǎn)位1和點(diǎn)位2的苯胺質(zhì)量濃度均已低于《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)中規(guī)定的限值0.1 mg/L，第5天下游點(diǎn)位3的苯胺質(zhì)量濃度也已低于0.1 mg/L。在之后幾天的監(jiān)測(cè)中，由于污染應(yīng)急措施和水體自凈功能的雙重作用，3個(gè)點(diǎn)位的苯胺質(zhì)量濃度均繼續(xù)平穩(wěn)下降，并且在監(jiān)測(cè)的第10，11天均已降至0.01 mg/L以下，在第12天仍未出現(xiàn)苯胺含量又反復(fù)升高的現(xiàn)象，說(shuō)明受污染水體中的苯胺含量已降至安全水平。這也說(shuō)明該測(cè)定方法可以作為評(píng)估污染應(yīng)急處理措施的有效手段。

4 結(jié) 語(yǔ)

本文利用高效液相色譜-熒光法直接進(jìn)樣進(jìn)行水中苯胺的測(cè)定，具有樣品處理步驟簡(jiǎn)單、檢出限低、測(cè)定速度快等特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)，適用于環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)和日常監(jiān)測(cè)。在連續(xù)12 d的實(shí)際環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)中，采用了多種質(zhì)量控制措施來(lái)監(jiān)控此方法，結(jié)果呈現(xiàn)了良好的線性關(guān)系、精密度和加標(biāo)回收率，繪制標(biāo)準(zhǔn)樣品單值質(zhì)量控制圖結(jié)果滿意，充分證明了該方法具有良好的準(zhǔn)確性。在實(shí)際環(huán)境應(yīng)急監(jiān)測(cè)中，使用該方法連續(xù)測(cè)定污染水體中的苯胺，直至測(cè)定結(jié)果低于《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)限值的10倍以下。因此，該方法能夠準(zhǔn)確快速地給出測(cè)定結(jié)果，及時(shí)為環(huán)境管理部門提供大量監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，可有效防止污染事故的擴(kuò)大，是評(píng)估苯胺污染應(yīng)急處理措施的有效手段。

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Direct determination of aniline in water by HPLC and its application in environmental emergency monitoring

FENG Yuan，YANG Lili，MA Ling，ZHAO Xin，LI Zhiguo，GAO Yuan

(Shijiazhuang Environmental Monitoring Center, Shijiazhuang, Hebei 050022, China)

In order to build a fast and accurate determination method of aniline in water for the environmental emergency monitoring, HPLC with fluorescence detection is used for simultaneous determination of aniline in water. Water samples are filtered through a microfiltration membrane (0.22 μm), and are analyzed directly. With methanol and phosphate buffer solution as mobile phase, it is detected under the fluorescence (λEx/λEm=230 nm/340 nm). This method has higher linearity in the range of 0.010～2.00 mg/L, the detection limit is 0.098 μg/L, and the determination limit is 0.392 μg/L. During continuous actual environmental emergency monitoring of 12 days, the recovery of this method is 91%～106%, RSD is 0.0%～3.1%, and the quality control chart shows that the result is satisfactory. The method could provide monitoring data fast and accurately, and is an effective means for the monitoring of the pollution degree of water and the evaluation of emergency treatment, suiting for the environmental emergency monitoring and daily monitoring of aniline in water.

environmental quality monitoring and evaluation; aniline; HPLC with fluorescence detection; environmental emergency monitoring; quality control chart

1008-1534(2016)06-0519-06

2016-07-22;

2016-09-22；責(zé)任編輯：王海云

馮 媛(1982—)，女，河北石家莊人，工程師，碩士，主要從事環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)方面的研究。

E-mail：fengyuaner@163.com

A

10.7535/hbgykj.2016yx06014

馮 媛，楊麗麗，馬 玲，等.液相色譜直接測(cè)定水中苯胺在應(yīng)急監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用[J].河北工業(yè)科技,2016,33(6):519-524. FENG Yuan，YANG Lili，MA Ling，et al.Direct determination of aniline in water by HPLC and its application in environmental emergency monitoring[J].Hebei Journal of Industrial Science and Technology,2016,33(6):519-524.