于麗媛，朱 波

（山東大學，濟南 250014）

活性碳纖維表面加載催化劑工藝研究

于麗媛，朱 波

（山東大學，濟南 250014）

以活性碳纖維表面加載催化劑工藝為研究課題，通過浸漬—煅燒法將氧化銅、氧化鈰負載至碳纖維表面，并對負載量進行了研究、歸納和總結(jié)，論證了浸漬法附著催化劑的高效與簡易優(yōu)勢。結(jié)果表明：使用浸漬法對活性碳氈進行催化劑附著，不僅操作簡單，而且可以定量負載。實際附載量是完全負載量的1/3，呈良好的線性關系，隨著濃度的升高，催化劑的負載量也越來越高；由掃描電鏡圖可以看出采用浸漬法負載的催化劑比較均勻。

活性碳纖維；催化劑；加載工藝；研究

0 引言

NOx是引起酸雨和光化學煙霧，破壞地球生態(tài)環(huán)境和影響人體健康的主要污染物之一。如何有效的去除NOx，是當前環(huán)境保護中一個令人關注的重要課題[1～5]?，F(xiàn)有研究表明，貴金屬和金屬氧化物對污染物有較高的催化活性，但同時這些催化劑對氧也有較高的親和力，這導致催化劑失去了基本作用。隨著人們對碳材料特性的認識和改進，碳材料作為一種載體在催化劑制備中的應用日趨廣泛。Subrenat等[6～9]用經(jīng)硝酸處理的活性碳纖維（ACF）作還原劑凈化NO廢氣，取得了較好的實驗結(jié)果；中山大學的陸耘等[10～12]也初步研究了以ACF為載體的催化劑和NH3作還原劑對NO的催化還原作用。但以負載稀土元素的ACF作催化劑凈化NO的研究尚不多見。

以活性碳纖維表面加載催化劑工藝研究為課題，通過浸漬—煅燒法將氧化銅和氧化鈰負載至碳纖維表面，并對負載量進行了研究、歸納和總結(jié)，最終論證了浸漬法附著催化劑的高效與簡易優(yōu)勢。

1 實驗部分

1.1 實驗材料和儀器

碳纖維：ACF由日本公司提供，為聚丙烯腈碳纖維（PAN-ACF）；

Cu（NO3）2·3H2O；Ce（NO3）2·6H2O；純水；保護氣體（氬氣）；

GSL-1700X-S60管式爐；真空干燥箱；化學實驗玻璃器皿若干。

1.2 催化劑的制備

1.2.1 CuO/ACF催化劑制備

用電子天平稱取4 份0.5 g ACF，將ACF分別放入不同濃度的硝酸銅溶液中進行等體積浸漬，靜置24 h。取出放置于潔凈的鼓風干燥箱內(nèi)于85℃條件下至完全干燥。其中一組ACF放入純水中進行相同處理，作為對照組。

將4 組浸漬后的ACF放置于管式電爐的陶瓷圓管中，在氬氣保護和220 ℃條件下使硝酸銅分解。分解完成后，停止管式電爐加熱，使CuO/ ACF在氮氣氛圍中降溫至常溫。稱量冷卻至常溫的CuO/ACF，并計算實際催化劑的附著比例，制得不同CuO負載量的樣品。

1.2.2 CeO2/ACF催化劑制備

采用類似方法制備CeO2/ACF催化劑，硝酸鈰的分解溫度為330 ℃。

1.2.3 CuO-CeO2/ACF 催化劑制備

用電子天平稱取4 份0.5 g ACF，同樣取一組ACF作為對照組，其他3 組分別放入不同濃度的Cu（NO3）2·3H2O；Ce（NO3）2·6H2O混合溶液中。采用類似方法制備不同負載量的 CuO-CeO2/ ACF催化劑。分解溫度為330 ℃。

2 結(jié)果與討論

按照完全附著情況下配制硝酸鈰溶液，得到理論負載量為10%的CeO/ACF催化劑實際負載量為質(zhì)量分數(shù)3.73%，此數(shù)據(jù)為多次實驗后的均值，故具備良好的可靠性。實驗中樣品的標記均為理論負載量。

通過多次實驗的數(shù)據(jù)可以看出，實際催化劑的附著量應該是假設完全附著量的約1/3，這樣的附著量與實驗的過程簡便性比較起來是比較高的。由實驗數(shù)據(jù)圖1也可以看出，催化劑的附著量基本上與元素的投入量是成線性的。這為接下來制作較大面積的催化劑樣品提供了參考。同時，對實驗樣品做電鏡掃描后，得到圖像如圖2～8所示。

混合系列樣品的掃描圖像同樣證明了隨著濃度的升高，催化劑的負載量也越來越高。而且使用浸漬法負載的氧化物比較均勻。從掃描圖像來看，硝酸鹽濃度30%時，制作出來的樣品催化劑附著較為均勻，而且基本上附著在碳纖維的表面。

表1 CuO/ACF實驗數(shù)據(jù)

表2 CuO-CeO2/ACF實驗數(shù)據(jù)

實驗中采用了浸漬法作為催化劑附著的方法，這是考慮到了浸漬法簡單易操作的優(yōu)勢，整個制作過程十分簡單，不需要投入大量的人力物力，也不需要大量的計算和假設。在整個實驗過程中，首先藥品使用量得到了很好的控制，雖然催化劑附著效率比假設值低，但是等體積浸漬法本身控制了藥品的使用量，避免了藥品的浪費，可以采用多次浸漬法來提高催化劑負載量；其次浸漬后的廢液可以集中處理，這樣可以很簡便的降低實驗對環(huán)境的影響。

圖1 數(shù)據(jù)圖像

圖2 ACF(對照組)

圖3 質(zhì)量分數(shù)10%CuO樣品

圖4 質(zhì)量分數(shù)20%CuO樣品

圖5 質(zhì)量分數(shù)30%CuO樣品

圖6 質(zhì)量分數(shù)10%CuO和10%CeO樣品

圖7 質(zhì)量分數(shù)20%CuO和10%CeO樣品

圖8 質(zhì)量分數(shù)30%CuO和10%CeO樣品

3 結(jié)論

在環(huán)境問題越來越嚴重的今天，汽車尾氣的后處理已經(jīng)變得越來越重要。對活性碳纖維附載催化劑方法進行了探究，重點研究了使用浸漬法將催化劑附著在碳纖維上的過程，并通過比對，研究催化劑附著的實際比例，歸納出較為合理的催化劑溶液濃度，為進一步測試負載稀土元素活性碳纖維降低汽車尾氣中氮氧化物的含量做準備。通過多次實驗，基本確定了利用等體積浸漬法在碳纖維上附著催化劑方法的實驗條件，并通過空白項的對比，排除碳纖維本身對催化劑附著的影響，最終初步探究出催化劑附著的質(zhì)量分數(shù)，為負載稀土元素催化劑的活性碳纖維工業(yè)化生產(chǎn)做好了準備，鑒于其對汽車尾氣高效的催化凈化活性，必將會有廣闊的發(fā)展前景。

[1] Koebel M, Madia G, Elsener M. Selective catalytic reduction of NO and NO2at low temperature[J]. Catal Today, 2002, 73(2): 239-247.

[2] 宋慶英, 騰家偉. AgCl/H-ZSM-5催化分解NO反應及失活機理[J]. 工業(yè)催化, 2003, 11(1): 37-39.

[3] Parvulescu V I, Grange P, Delmon B. Catalytic removal of NO[J]. Catal Today, 1998, 46(2): 233-316.

[4] Zhai Yunbo, Wei Xianxun, Zeng Guangming. Effect of pyrolysis temperature and hold time on the characteristic parameters of adsorben derived from swage sludge[J]. J EnvironSci, 2004, 16(4): 683-686.

[5] Teng Jiawei, Cai Tianxi, Bao Xinhe. Ag-ZSM-5 Catalystfor catalytic decomposition of NO[J]. Chin ChemLett, 1999, 17(3): 325-332.

[6] Subrenat A, Cloirec P L. Adsorption onto activated carboncloths and electro thermal regeneration: its potential industrialapplications[J]. J Environ Eng, 2004, 130(3): 249-257.

[7] Vivekanand Gaur, Ashutosh Sharma, NishithVerma. Preparationand characterization of ACF for the adsorption of BTX and SO2[J]. ChemEng Process, 2006, 45(1): 1-13.

[8] Ryu S K, Kin S Y, Li Z J. Characterization of silvercontainingpitch-based activated carbon fibers[J]. J Colloid InterfaceSci, 1999, 220(1): 157-162.

[9] Soo-Jin Park, Yu-Sin Jang. Preparation and characterization of activated carbon fibers supported with silver metal for antibacterial behavior[J]. J Colloid Interface Sci, 2003, 261(2): 238-243.

[10] 陸耘, 陳移山, 符若文, 等. 以活性碳纖維為載體的催化劑對NO的催化還原作用—一.銅系催化劑[J]. 離子交換與吸附, 1994, 10(1): 32-40.

[11] 陸耘, 陳移山, 符若文, 等. 以活性碳纖維為載體的催化劑對NO的催化還原作用—二.鎳系催化劑[J]. 離子交換與吸附, 1994, 10(1): 41-48.

[12] 陸耘, 陳移山, 符若文, 等. 以活性碳纖維為載體的催化劑對NO的催化還原作用—三.銅鈷復合催化劑[J].離子交換與吸附, 1994, 10(2): 119-126.

Study on technology of loading catalyst on the surface of activated carbon fiber

YU Li-yuan, ZHU Bo

( Shandong University, jinan 250014 China )

The main topic of this paper is the study on technology for catalyst loading on the surface of activated carbon fiber(ACF), which uses dipping method to adhere CuO and CeO2to the surface of the ACF. Finally, the paper summarizes the loading capacity of the catalyst and discusses the efficient and simplicity of the dipping method which is used to adhere catalyst. The results show that: Using dipping method to adhere catalyst to the surface of ACF, is not only easy to operate, but also can be loaded quantitatively. The actual amount of catalyst attached on ACF should be about one third of the assuming completely adherent amount, and these two amounts have a good linear relationship. With the increase of concentration, the loading amount of catalysts is larger. We can see from the scanning images that the catalyst is loaded uniform, and most of them loaded on the surface of ACF.

activatedcarbon fiber; catalyst; loading process; study

TQ342.742

A

1007-9815（2016）05-0053-04

定稿日期:2016-10-13

國家自然科學基金（51473088），山東省高等學校科技計劃項目（J14LA05）

于麗媛（1990-），女，濟南人，博士，研究方向為活性碳纖維吸附材料，(電子信箱)303497081@qq.com；通訊作者：朱波（1969-），男，博士，教授，研究方向為碳纖維及其復合材料，(電子信箱)zhubo_sdu@139.com。