黃暉，李麗，馬喬，等

化學(xué)

表面活性劑增敏熒光光度法測定牛奶中的三聚氰胺

黃暉，李麗，馬喬，等

建立了表面活性劑增敏熒光光度法測定牛奶中三聚氰胺的方法。利用弱堿性介質(zhì)中陽離子表面活性劑（CTMAB）對三聚氰胺熒光強度的增敏作用，在pH＝8.0的Tris-HCl緩沖溶液中，以CTMAB為增敏劑，測定三聚氰胺的線性范圍為25～1000 μg/L，檢出限量值為19 μg/L，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%。按國標(biāo)方法處理樣品，采用本法測定，回收率偏高；利用自制固相萃取整體柱對牛奶樣品進行處理后，實際樣品檢測獲得滿意結(jié)果。此方法簡便、快捷、準(zhǔn)確，可用于大量牛奶樣品中三聚氰胺的快速初篩及檢測。三聚氰胺（Melamine，M）對人和動物造成的危害已引起廣泛關(guān)注。而現(xiàn)有檢測方法均需使用大型儀器，且操作繁瑣。三聚氰胺在非極性介質(zhì)中熒光較弱，隨著介質(zhì)極性的提高，其熒光強度也隨之增強，當(dāng)它處于酸性介質(zhì)中時，取代基-NH2會質(zhì)子化為熒光強度明顯減弱，甚至無熒光發(fā)生；而在弱堿性介質(zhì)中，其熒光強度明顯增強，且表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨（CTMAB）具有增敏作用，2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合物固相萃取整體柱對三聚氰胺具有良好的富集分離作用，采用該整體柱對牛奶樣品進行處理，實現(xiàn)了實際樣品的準(zhǔn)確檢測。方法：（1）按國標(biāo)法處理樣品。（2）將國標(biāo)法與自制固相萃取整體柱相結(jié)合處理樣品。在離心管中準(zhǔn)確移取1 mL牛奶樣品，加入5 mL 1%三氯乙酸（pH＝3.0），渦旋1 min，超聲10 min，使蛋白質(zhì)沉淀，以8000 r/min離心10 min，轉(zhuǎn)移合并上清液，用0.22 μm微孔濾膜過濾得待凈化液。將待凈化液轉(zhuǎn)移至自制固相萃取整體柱中，用TS2-60雙重注射泵，以100 μL/min的流速流過整體柱，依次用水和甲醇洗滌，再用5%氨化甲醇洗脫，洗脫液于50℃下氬氣吹干，殘留物用水定容，渦旋混合1 min，過0.22 μm微孔濾膜后，供測定用。比較陽離子表面活性劑CTMAB、陰離子表面活性劑DDBS、SDS、非離子表面活性劑Brij35等表面活性劑對三聚氰胺熒光強度的增敏作用，發(fā)現(xiàn)表面活性劑CTMAB增敏效果較好。在pH＝8.0的Tris-HCl緩沖溶液中，M-CTMAB體系有2個激發(fā)峰，分別位于234和280 nm，最大激發(fā)波長為234 nm。在此波長激發(fā)下，三聚氰胺體系在345 nm處有一個熒光峰，以表面活性劑CTMAB增敏后，此處的熒光強度明顯增強?？疾炀彌_體系酸度和緩沖溶液用量、表面活性劑用量及離子強度、超聲時間和放置時間對熒光強度的影響。選取pH＝8.0的Tris-HCl緩沖溶液1.2 mL、表面活性劑用量為1.0 mL、超聲10 min后放置5 min，再進行測定。在優(yōu)化條件下，測定三聚氰胺線性范圍為25～1000 μg/L，檢出限為19 μg/L。對500 μg/L的三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液9次平行測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%。采用兩種方法分別對奶樣進行前處理，并進行測定，均未檢出三聚氰胺?；厥諏嶒灡砻?，按方法1處理樣品，出現(xiàn)假陽性，本法（方法2）處理獲得滿意結(jié)果。

來源出版物：分析化學(xué), 2010, 38(2): 249-252

入選年份：2014

聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光研究進展

李海娟，韓雙，胡連哲，等

摘要：電化學(xué)發(fā)光又稱電致化學(xué)發(fā)光（Electrochemiluminescence or Electrogenerated chemiluminescence），是指通過電化學(xué)方法引發(fā)的化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象。因此，電化學(xué)發(fā)光分析法除了具有常規(guī)化學(xué)發(fā)光分析法所具有的靈敏度高、線性范圍寬和儀器簡單等優(yōu)點外，還具有許多由于引入電化學(xué)方法而帶來的優(yōu)點：如（1）由于發(fā)光是通過電化學(xué)激發(fā)的，便于調(diào)節(jié)發(fā)光的時間和空間；（2）采用電化學(xué)方法可以使用更加穩(wěn)定的試劑、便于電化學(xué)可逆的物質(zhì)的循環(huán)利用和便于實現(xiàn)需要極端不穩(wěn)定的試劑參與的化學(xué)發(fā)光分析；（3）可以同時提供電流信號，便于發(fā)光機理研究等。常見的電化學(xué)發(fā)光試劑有9,10-二苯基蒽、光澤精、聯(lián)吡啶釕、過氧化草酸酯、魯米諾和量子點等。聯(lián)吡啶釕不僅應(yīng)用范圍最廣，而且只有它在水溶液中具有很好的電化學(xué)可逆性和穩(wěn)定性，可以被循環(huán)利用，特別有利于與各種分離技術(shù)聯(lián)用和通過循環(huán)放大提高分析的靈敏度，因此近年來，聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光分析法得到較快的發(fā)展，被廣泛應(yīng)用于免疫分析、臨床診斷、食品安全、環(huán)境檢測及生物戰(zhàn)爭試劑等樣品的檢測和基礎(chǔ)科學(xué)研究當(dāng)中，成為目前應(yīng)用范圍最廣和研究最為活躍的電化學(xué)發(fā)光體系之一。聯(lián)吡啶釕ECL經(jīng)過幾十年的發(fā)展，在擴展反應(yīng)體系、與其他技術(shù)的結(jié)合、實際分析應(yīng)用及反應(yīng)機理等方面都取得了很大的進展。本綜述對已發(fā)表的聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光成果加以歸納總結(jié)，介紹聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光的常見機理，如湮滅機理、氧化還原機理和還原氧化機理，概述了主要電化學(xué)發(fā)光共反應(yīng)物體系，如草酸、丙酮酸、過硫酸根、胺、抗壞血酸、羥基化合物、羥基羧酸、氧氣和過氧化氫等，還介紹了一些主要的間接檢測方法、聯(lián)用分離分析方法及聯(lián)吡啶釕的固定化等，并嘗試展望其今后的研究趨勢，今后幾年內(nèi)聯(lián)吡啶釕ECL研究可能圍繞以下幾方面展開：（1）聯(lián)吡啶釕ECL微流控芯片分析；（2）基于適配子的聯(lián)吡啶釕ECL分析；（3）發(fā)光反應(yīng)機理研究；（4）新的電化學(xué)發(fā)光共反應(yīng)劑探索；（5）聯(lián)吡啶釕ECL新應(yīng)用；（6）高通量電化學(xué)發(fā)光分析等。

來源出版物：分析化學(xué), 2009, 37(11): 1557-1565

入選年份：2014

液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜法測定牛奶中128種農(nóng)藥殘留

鄭軍紅，龐國芳，范春林，等

摘要：目的：近年來，奶及奶制品作為營養(yǎng)豐富、接近完善的健康食品，越來越受到消費者的青睞。同時牛奶中農(nóng)藥殘留的檢測也備受各國的重視。與國外研究相比，國內(nèi)的研究范圍還停留在僅檢測一類農(nóng)藥品種水平，對于同時測定不同種類農(nóng)藥的報道較少，可以同時測定牛奶中上百種農(nóng)藥殘留的研究報道則更少。作者在對國內(nèi)外同類研究技術(shù)進行深入比較后，建立了乙腈振蕩提取，C18固相萃取柱凈化，液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜（LC-MS/MS）同時測定牛奶中128種農(nóng)藥殘留的高通量檢測方法。方法：取10 mL牛奶于50 mL離心管中，加入20 mL乙腈、4 g硫酸鎂和1 g氯化鈉，于振蕩器上劇烈振蕩10 min，在4200 r/min條件下離心8 min，收集上清液于100 mL雞心瓶中，殘液用20 mL乙腈重復(fù)提取一次。合并二次提取液，并于40℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至約1 mL。用10 mL乙腈活化ENVITM-18固相萃取柱，然后將濃縮后的提取液轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中，用5 mL乙腈洗滌樣品瓶，將洗滌液并入固相萃取柱中，重復(fù)此操作兩次。收集流出液于100 mL雞心瓶中，用10 mL乙腈洗脫固相萃取柱，與流出液合并，先在40℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至約0.5 mL，再于45℃下用氮氣吹干，加1 mL乙腈-水（體積比為3︰2）定容，超聲溶解30 s，經(jīng)0.2 μm微孔濾膜過濾，濾液供LC-MS/MS測定。液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件：色譜柱為Agilent ZORBAX SB-C18柱（100 mm×2.1 mm，3.5 μm）；流動相為0.1%甲酸水溶液（A）和乙腈（B），流速為400 μL/min，梯度洗脫條件為0 min，1%B；3 min，30%B；6 min，40%B；9 min，40%B；15 min，60%B；19 min，99%B；23 min，99%B；23.01 min，1%B，進樣量為10 μL。采用ESI（+）電離方式，霧化器壓力為0.28 MPa；離子噴霧電壓為4000 V；干燥器（N2）流速為10 L/min，溫度為350℃；柱溫為40℃。檢測以多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）方式掃描。結(jié)果：本文采取上述實驗方法，確定使用振蕩提取的方式，用乙腈振蕩提取2次。選擇用裝填了2000 mg填料的C18柱進行凈化。根據(jù)128種農(nóng)藥的電離性質(zhì)，采用流動注射泵直接進樣方式分別進行質(zhì)譜條件優(yōu)化。采用復(fù)合定性法進行定性，外標(biāo)校準(zhǔn)曲線法進行定量測定。在本方法所確定的色譜、質(zhì)譜條件下，對128種農(nóng)藥的線性范圍進行了測定，128種農(nóng)藥的濃度與對應(yīng)的峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系。用不含農(nóng)藥殘留的牛奶樣品在2倍檢出限和8倍檢出限兩個添加水平進行回收率實驗。128種農(nóng)藥在0.14 μg/L～0.62 mg/L的添加范圍內(nèi)的平均回收率在60.4%～118.4%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.1%～24.3%之間；在0.56 μg/L～2.48 mg/L的添加范圍內(nèi)的平均回收率在64.4%～118.5%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.3%～24.1%之間。各種農(nóng)藥在確定的添加范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)高于0.99，方法的檢出限（LOD）為0.07～0.31 μg/L。表明該方法具有較好的精密度，符合痕量分析的要求。結(jié)論：本文建立了一種乙腈提取、SPE柱凈化、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定牛奶樣品中128種農(nóng)藥殘留量的方法。該方法通用性強、選擇性好、靈敏度高、快速簡便，可用于牛奶中農(nóng)藥殘留的日常檢測。

入選年份：2014

平行五波長高效液相色譜指紋圖譜全息整合法定量鑒定杞菊地黃丸的整體質(zhì)量

孫國祥，吳波，畢開順

摘要：目的：色譜指紋圖譜法是評價中藥質(zhì)量的主要方法，由于中藥化學(xué)成分復(fù)雜，單波長檢測無法充分反應(yīng)中藥的真實信息。而高效液相色譜-二極管陣列檢測三維空間指紋圖譜法是評價中藥質(zhì)量的最理想方法，但是該方法涉及海量數(shù)據(jù)的復(fù)雜運算，還有待發(fā)展。近年來，根據(jù)主成分原理發(fā)展的多波長指紋圖譜法在突出強調(diào)信息最大化的原則下，顯著降低了數(shù)據(jù)處理的復(fù)雜度，因此在中藥分析領(lǐng)域取得了廣泛的應(yīng)用。目前該方法還沒有用于杞菊地黃丸的質(zhì)量控制，因此本文以杞菊地黃丸為研究對象，采用平行五波長高效液相色譜指紋圖譜全息整合法定量鑒定杞菊地黃丸的整體質(zhì)量。方法：樣品經(jīng)溶解、提取、過濾和減壓濃縮后，使用CenturySIL C18BDS色譜柱進行梯度分離，流動相A和B分別為含有0.2%磷酸的水溶液和乙腈溶液，流速為1 mL/min，采用二極管陣列檢測器在五個波長（203、228、265、280和326 nm）下進行檢測，最后使用系統(tǒng)指紋定量法鑒定杞菊地黃丸的整體質(zhì)量。評價了進樣精密度和溶液穩(wěn)定性對于該方法的影響，考察了該方法的重現(xiàn)性，建立了杞菊地黃丸的平行五波長HPLC指紋圖譜，最后分別以權(quán)重法、均值法和投影參數(shù)法整合五波長下的指紋圖譜信息，對11批杞菊地黃丸的整體質(zhì)量進行了橫向和縱向比較。結(jié)果：首先在265 nm檢測波長下，對樣品提取方法進行了優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)使用75%乙醇作為提取溶劑時，色譜指紋圖譜指數(shù)最大。其次，對檢測波長進行了優(yōu)化，選擇了203、228、265、280和326 nm 5個特征波長。進一步對系統(tǒng)的適用性、進樣精密度、溶液穩(wěn)定性和方法重現(xiàn)性進行了考察，并使用該方法建立了杞菊地黃丸的五波長HPLC指紋圖譜。最后使用該方法對11批杞菊地黃丸的整體質(zhì)量進行了橫向和縱向比較。結(jié)果表明：在不同的波長下，雖然11批樣品的指紋譜圖的化學(xué)成分數(shù)量、分布比例很相似，但是含量具有較大的差異。使用單一波長指紋譜圖法進行重要質(zhì)量鑒定具有一定的片面性，而平行五波長指紋圖譜法可以更客觀的進行質(zhì)量評價。分別采用了權(quán)重法、均值法和投影參數(shù)法數(shù)據(jù)處理方法，其中均值法最為簡捷和準(zhǔn)確。在11批杞菊地黃丸樣品中，8批質(zhì)量為好，1批為較好，質(zhì)量一般的有2批。結(jié)論：本文建立的平行五波長指紋圖譜整合法可以用于中藥整體質(zhì)量的控制方法。該方法是對HPLC-二極管陣列檢測（DAD）三維指紋圖譜的簡化定量處理，可以更全面的反映中藥質(zhì)量信息，為中藥全信息定量控制模式的發(fā)展提供了新參考。

來源出版物：色譜, 2010, 28(9): 877-884

入選年份：2014

QuEChERS-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定黃瓜和土壤中甲基硫菌靈和多菌靈

張志勇，龔勇，單煒力，等

摘要：目的：甲基硫菌靈屬苯并咪唑類殺菌劑，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用較廣。但其在環(huán)境中極易轉(zhuǎn)化為多菌靈，干擾菌絲有絲分裂中紡綞體的形成，影響細胞分裂。針對農(nóng)產(chǎn)品中甲基硫菌靈與多菌靈殘留的分析檢測，目前報道的多種分析方法存在樣品前處理步驟繁瑣，有機溶劑消耗多，分析時間長或檢測靈敏度低、重現(xiàn)性差等問題。本文采用改進的QuEChERS方法作為樣品前處理方法，采用高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-ESIMS/MS）法測定黃瓜和土壤中甲基硫菌靈及多菌靈的殘留量。方法：向黃瓜與土壤樣品中分別加入乙腈（40 mL）進行勻漿。振蕩后過濾，向慮液中加入氯化鈉，使溶液過飽和。靜置后取上清液（10 mL），氮氣吹干并用乙腈（1 mL）溶解。土壤樣品過濾后直接進行液質(zhì)分析。對于黃瓜樣品，繼續(xù)加入無水硫酸鎂和N－丙基乙二胺，離心取上清夜，過濾后進行液質(zhì)分析。采用Agilent ZORBAX SB-C18柱進行色譜分離。質(zhì)譜分析采用電噴霧離子源正離子電離模式，使用多反應(yīng)監(jiān)測模式（MRM）進行定性定量分析。結(jié)果：對樣品預(yù)處理中采用的提取溶劑進行優(yōu)化。分別選用乙腈、甲醇、丙酮、二氯甲苯、乙酸乙酯溶劑提取樣品中的甲基硫菌靈和多菌靈。丙酮與乙腈提取效果最好，但丙酮提取液的顏色較深。因此，選用乙腈作為提取溶劑。采用甲基硫菌靈和多菌靈的標(biāo)準(zhǔn)液進行液質(zhì)分析，獲得分析物標(biāo)準(zhǔn)溶液的線性回歸方程。甲基硫菌靈和多菌靈在黃瓜和土壤中的檢出線（S/N＝3）均為0.01 mg/mL。通過在空白黃瓜和土壤樣品中添加4個不同濃度的甲基硫菌靈和多菌靈標(biāo)準(zhǔn)液，測得甲基硫菌靈在黃瓜中的加標(biāo)回收率為87.3%～96.0%（RSD為8.0%～9.3%），在土壤中的加標(biāo)回收率為88.8%～93.4%（RSD為5.3%～9.9%）；多菌靈在黃瓜中的加標(biāo)回收率為87.1%～92.3%（RSD為5.2%～7.5%），在土壤中的加標(biāo)回收率為85.8%～90.9%（RSD為5.3%～13.2%）。采用該方法對農(nóng)貿(mào)市場銷售的5批次黃瓜樣品和5個不同田間點種植的土壤樣品中甲基硫菌靈和多菌靈殘留進行分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，黃瓜和土壤樣品中均未檢出甲基硫菌靈，但多菌靈在2個批次黃瓜樣品中有檢出，殘留量分別為0.033 mg/kg和0.014 mg/kg；在1個土壤樣品中有檢出，殘留量為0.013 mg/kg。雖無法辨別檢測到的多菌靈是來源于甲基硫菌靈的代謝物還是多菌靈的直接殘留物，但所測殘留量均未超過我國相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的最大允許殘留量（MRL＝0.5 mg/kg）。結(jié)論：本文建立了黃瓜和土壤中殺菌劑甲基硫菌靈和代謝物多菌靈的快速檢測方法。該方法具有提取時間短、溶劑用量少、萃取效率高的特點，顯著提高了檢測通量。

來源出版物：色譜, 2012, 30(1): 91-94

入選年份：2014

液相色譜-質(zhì)譜法同時測定塑料制品中的雙酚A和四溴雙酚A

黃少嬋，杭義萍

摘要：目的：廣泛存在于塑料制品中的雙酚A（BPA）和四溴雙酚-A（TBBP-A）為持久性有機污染物。目前單獨測定兩者的方法有很多，但均需要繁瑣的樣品預(yù)處理和衍生化過程，國內(nèi)尚未報道同時檢測兩種物質(zhì)的方法。因此，本文建立了高效液相色譜-質(zhì)譜（HPLC-MS）同時測定塑料制品中兩種物質(zhì)的分析方法。方法：首先系統(tǒng)考察了樣品前處理條件、色譜分離條件和質(zhì)譜參數(shù)。在50℃下，加入20 mL二氯甲烷對0.5 g待測樣品中的BPA和TBBP-A超聲提取60 min。采用甲醇少量多次淋洗樣品殘渣，萃取液與淋洗液合并經(jīng)濃縮、甲醇定容和有機相濾膜過濾，備用。HPLC分離時，采用Agilent Eclipse Plus C18色譜柱（100 mm×2.1 mm，3.5 μm），柱溫30℃，進樣體積 5 μL，流動相為甲醇-超純水（80︰20，v/v），流速0.3 mL/min。分離后的BPA和TBBP-A分別用MS和光電二極管陣列檢測器（PDA）測定，PDA的檢測波長為280 nm。樣品含量低于10 mg/kg時采用MS測定，采用負離子模式的電噴霧電離，BPA和TBBP-A的錐孔電壓分別為35 V和50 V，選擇的離子分別為m/z 226.9和542.4；反之，可采用MS和PDA同時測定。采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留時間、光譜圖和質(zhì)譜圖對BPA和TBBP-A同時定性，以不同濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，外標(biāo)法定量。在待測樣品中添加不同濃度水平的BPA和TBBP-A混合標(biāo)準(zhǔn)溶液考察了方法的回收率和精密度。結(jié)果：樣品前處理時，二氯甲烷的提取效率明顯優(yōu)于甲苯、甲醇和正己烷，超聲萃取獲得的目標(biāo)物質(zhì)量約為恒溫萃取法的2倍，50℃下萃取60 min既可以獲得最好的萃取效果，同時節(jié)省了萃取時間。HPLC分離采用甲醇-水為流動相時兩種物質(zhì)的響應(yīng)值最高。MS對BPA和TBBP-A的靈敏度隨著錐孔電壓的升高而增加，其最優(yōu)電壓分別為35 V和50 V。MS檢測時，該方法的線性范圍為0.1～2.0 mg/L，BPA和TBBP-A的檢出限分別為0.01 mg/kg和0.02 mg/kg，回收率為85.4%～97.6%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.7%～6.4%。用本方法對實際樣品進行分析，發(fā)現(xiàn)在常見的材料PBT、PC、ABS及環(huán)氧樹脂等樣品中可以檢出濃度不等的BPA和TBBP-A，可見BPA和TBBP-A在這些塑料制品中的檢測率比較高。結(jié)論：建立了高效液相色譜-質(zhì)譜法檢測塑料中BPA和TBBP-A的方法，并成功用于實際塑料制品中兩種物質(zhì)的測定。該方法簡便、快速，靈敏度高，可完全滿足塑料制品中BPA和TBBP-A的檢驗要求。

加強部隊官兵實戰(zhàn)意識的培養(yǎng)，熟練掌握現(xiàn)代化指揮手段。改善培訓(xùn)設(shè)施，優(yōu)化培訓(xùn)內(nèi)容，豐富培訓(xùn)手段，提高對維和人員的培訓(xùn)能力。在培訓(xùn)中注重實戰(zhàn)模擬和訓(xùn)練，強化作戰(zhàn)運用實踐，熟練掌握現(xiàn)代化作戰(zhàn)方式。增強快速軍事部署能力，提高應(yīng)對多種安全威脅、遂行多樣化軍事任務(wù)的響應(yīng)能力。

來源出版物：色譜, 2010, 28(9): 863-866

入選年份：2014

元素分析-同位素比質(zhì)譜法測定葡萄酒中乙醇δ13C值

李學(xué)民，賈光群，等

摘要：比較了三種不同蒸餾方法對乙醇蒸餾效果的影響，選擇了元素分析-同位素比質(zhì)譜儀（Elementary analysis-isotope ratio mass spectrometer）最佳測定條件，建立了元素分析-同位素比質(zhì)譜法測定乙醇δ13C值方法。應(yīng)用INTEGRA-CN穩(wěn)定碳同位素比質(zhì)譜儀配有130位自動進樣器，氧化爐、還原爐和GC柱溫度分別1000℃、600℃、100℃。儀器測定與結(jié)果計算由VANCA-V29I軟件控制自動完成。每次測定樣品前檢查穩(wěn)定碳同位素比質(zhì)譜儀的工作環(huán)境、氣密性以及離子源真空度符合要求后，捕集一個樣品，完成儀器峰型掃描和10 min儀器穩(wěn)定性掃描，其穩(wěn)定性與峰形合格后測定樣品。否則需要調(diào)整離子源參數(shù)，直至穩(wěn)定性掃描圖與峰形符合測定要求為止。采用旋轉(zhuǎn)蒸餾儀和全玻璃蒸餾裝置對配制的乙醇溶液中乙醇（δ13C值為－26.91‰）進行蒸餾，其δ13C值分別為－26.15‰和－26.27‰，與給定乙醇δ13C值相差大于0.5‰，不能滿足檢測技術(shù)要求。主要原因在蒸餾過程中產(chǎn)生了同位素分餾效應(yīng)，蒸餾效率和餾分中乙醇濃度不穩(wěn)定并且無法準(zhǔn)確控制，因此，上述蒸餾方法不適合本方法。采用全自動蒸餾控制系統(tǒng)完成乙醇蒸餾實驗，其乙醇δ13C值為－26.82‰，與給定乙醇δ13C值相差0.09‰，符合質(zhì)控要求。因此，本方法采用全自動蒸餾控制系統(tǒng)完成葡萄酒中乙醇蒸餾。在重復(fù)性條件下對乙醇標(biāo)準(zhǔn)及檢測食品同位素分析技術(shù)-能力測試計劃（FIT-PTS）兩個葡萄酒樣品中乙醇δ13C值分別測定10次，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.11‰～0.19‰。在再現(xiàn)性條件下，在不同5 d對乙醇標(biāo)準(zhǔn)及檢測食品同位素分析技術(shù)-能力測試計劃（FIT-PTS）兩個葡萄酒樣品中乙醇δ13C值進行測定，其標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.15‰～0.25‰。與給定值相差小于0.2‰。因此，本方法準(zhǔn)確可靠。采用本方法對16個國家和地區(qū)40個葡萄酒樣品中乙醇δ13C值進行測定，所有樣品乙醇δ13C值在－23.90‰～－28.29‰范圍內(nèi)，平均值為－26.40‰，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.159‰。采用液相色譜-同位素比質(zhì)譜法（Liquid chromatography-isotope ratio mass spectrometry）與本方法分別測定乙醇δ13C值，且兩種檢測方法的檢測結(jié)果差值︳Δδ（EA-LC）max︳＜0.3‰，通過兩種方法相關(guān)性比較，R2＝0.9749，說明二者具有很強的相關(guān)性，說明本方法無同位素分餾，適用于葡萄酒中乙醇δ13C值測定。比較了旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、全玻璃蒸餾裝置和全自動蒸餾控制系統(tǒng)3種蒸餾方法，對葡萄酒乙醇δ13C值的影響，確定了元素分析-同位素比質(zhì)譜儀（Elementary analysis-isotope ratio mass spectrometer）最佳測定條件，建立了元素分析-同位素比質(zhì)譜法測定乙醇δ13C值方法。在重復(fù)性和再現(xiàn)性條件下，對乙醇標(biāo)準(zhǔn)及葡萄酒乙醇δ13C值進行測定，標(biāo)準(zhǔn)偏差低于0.25‰。檢測食品同位素分析技術(shù)-能力測試計劃（FIT-PTS）兩個葡萄酒樣品乙醇δ13C值，與給定值相差0.2‰。采用液相色譜-同位素比質(zhì)譜法（Liquid chromatography-isotope ratio mass spectrometry）與本方法分別對16個國家和 地區(qū)40個葡萄酒樣品的乙醇δ13C值測定，其結(jié)果為－23.90‰～28.29‰，且兩種檢測方法的檢測結(jié)果差值|Δδ（EA-LC）max|＜0.3‰，具有較強的相關(guān)性（R2＝0.9749）。本方法無同位素分餾，適用于葡萄酒中乙醇δ13C值測定。

來源出版物：分析化學(xué), 2014, 42(1): 99-103

入選年份：2014

固相萃取凈化及超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定橡膠制品中的13種N-亞硝胺

陳婷，溫裕云，歐延，等

摘要：目的：N-亞硝胺是含有—N—N= ==O基團化合物的總稱。N-亞硝胺可通過呼吸道、消化道或皮膚表面吸收進入人體。國際癌癥研究總署（IARC）將N-亞硝基二甲胺（NDMA）列入極可能致癌的物質(zhì)組。為此，歐盟指令明確規(guī)定在彈性體、橡膠奶嘴、安撫奶嘴中N-亞硝胺的遷移量不得超過10 μg/kg，而兒童玩具中不得檢出N-亞硝胺化合物，建立快速、準(zhǔn)確測定橡膠制品中N-亞硝胺含量的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（UHPLCMS/MS）方法是對橡膠制品化學(xué)安全性評估的基礎(chǔ)，對環(huán)境安全和人類健康具有重要的現(xiàn)實意義。方法：樣品于密閉萃取瓶中于60℃下用甲醇超聲萃取30 min，C18固相萃取小柱對樣品進行凈化，經(jīng)C18RRHD色譜柱分離，最后用電噴霧正離子（ESI+）和多重反應(yīng)監(jiān)測模式（MRM）對13種N-亞硝胺進行定性、定量測定。液相色譜分離的流動相為甲醇和5.0 mmol/L甲酸水溶液，梯度洗脫進行待測組分的分離。梯度洗脫程序：0.0～4.2 min，甲醇從30%線性增加至85%；流速0.4 mL/min；柱溫40℃；進樣量2.0 μL。質(zhì)譜測定時的離子源參數(shù)為：干燥氣溫度350℃，流速3.0 L/min；霧化器壓力0.3 MPa，鞘氣溫度380℃，流速8 L/min；毛細管電壓4000 V，噴嘴電壓1000 V。各目標(biāo)物的定性分析采用保留時間或母離子/子離子對的豐度比方式進行，以減少誤判；對無法用色譜分離的待測組分，則采用不同的母離子/子離子對的豐度進行定性。各待測組分的定量分析使用外標(biāo)法。結(jié)果：（1）流動相中甲酸濃度對各待測組分離子化效率的影響表明，除極性較小的NMDA、NDEA外，其他11種待測組分的信號強度基本不受甲酸濃度（0.5～5.0 mmol/L）的影響。靈敏度最低的NDMA、NDEA的質(zhì)譜信號表明隨流動相中甲酸濃度的增加，二者在質(zhì)譜上的信號響應(yīng)逐漸增強，當(dāng)流動相中甲酸含量高于1.0 mmol/L后，信號響應(yīng)逐漸平穩(wěn)，不再受流動相中甲酸濃度的影響。實驗選擇水溶液中甲酸的濃度為5.0 mmol/L。（2）二氯甲烷、乙腈和甲醇均可較好地萃取樣品中的N-亞硝胺，但考慮色譜分離時使用甲醇/水流動相體系，故選擇甲醇為萃取溶劑。自制C18鍵合硅膠、活性炭及中性氧化鋁等3種固相萃?。⊿PE）小柱對樣品凈化效果的結(jié)果表明，空白樣品中添加待測組分500 μg/kg時，采用活性炭、中性氧化鋁對樣品進行凈化，其加標(biāo)回收率為26.4%（NDEA）～47.6%（NDBA）之間；而采用C18鍵合硅膠小柱凈化，加標(biāo)回收率在70.9%（NMPhA）～117.0%（NDIP）之間；該結(jié)果說明活性炭、中性氧化鋁對SPE小柱對樣品的凈化效果較差，C18鍵合硅膠小柱的凈化效果較好。（3）在優(yōu)化的實驗條件下，橡膠樣品中添加NDMA與MDEA為500 μg/kg、其它組分均為50 μg/kg時，各組分的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD，n＝7）小于10%；以實際樣品為基質(zhì)的加標(biāo)回收率在70.7%（NMOR）～117.0%（NDIP）之間；方法的檢出限（LOD，以10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計）在0.5 μg/kg（NDPhA）～500 μg/kg（NDEA）之間。（4）實際樣品測定：對超市購買的橡膠鞋（鞋底）、抗震墊、奶嘴等可能含有N-亞硝基組分的典型樣品進行測定，結(jié)果表明，雖然樣品中所含N-亞硝胺的化學(xué)組成有差異，但所有測試樣品中均檢出N-亞硝胺，且N-亞硝胺的含量遠高于歐盟或我國對橡膠、彈性體材料中N-亞硝胺的最大殘留限量。結(jié)論：通過對樣品萃取、凈化以及色譜分離、質(zhì)譜測定條件的優(yōu)化，建立了準(zhǔn)確測定橡膠等復(fù)雜基質(zhì)中13種N-亞硝胺的SPE-UHPLC-MS/MS方法。方法：的樣品前處理簡單，后續(xù)分離、測定時間短，為橡膠制品中多種N-亞硝胺的同時測定提供了簡單、實用的方法。

來源出版物：色譜, 2014, 32(1): 89-94

入選年份：2014

Chiralpak AD-H和Chiralcel OJ-H手性固定相拆分扁桃酸系列化合物

王敏

摘要：目的：許多天然產(chǎn)物、藥物分子和有機合成中間體都包含扁桃酸的手性骨架，引起對扁桃酸手性拆分的特別關(guān)注，而對含取代基的扁桃酸的拆分缺乏系統(tǒng)研究。本文利用Chiralpak AD-H和Chiralcel OJ-H手性柱，探索對扁桃酸系列化合物的手性拆分。方法：首先分別利用Chiralpak AD-H和Chiralcel OJ-H手性柱對扁桃酸系列化合物進行拆分對比試驗，并通過優(yōu)化色譜條件考察對拆分效果的影響；然后對比兩種手性柱對扁桃酸系列化合物的手性拆分數(shù)據(jù)，發(fā)掘拆分規(guī)律；最后結(jié)合被拆分底物和手性柱的結(jié)構(gòu)特征，探討拆分機理。結(jié)果：發(fā)現(xiàn)Chiralpak AD-H柱對扁桃酸、2-氯扁桃酸、3-氯扁桃酸和4-甲氧基扁桃酸可以實現(xiàn)有效拆分，而對4-氟扁桃酸、4-氯扁桃酸、4-溴扁桃酸和4-三氟甲基扁桃酸拆分效果不理想，而Chiralcel OJ-H柱對扁桃酸系列8個化合物都能實現(xiàn)基線分離。對照兩種類型的手性固定相對扁桃酸系列化合物的拆分情況可以發(fā)現(xiàn)：分析時間上，在相同的色譜條件下所有被測扁桃酸類化合物在Chiralcel OJ-H柱上的保留時間都大于在Chiralpak AD-H柱上的保留時間；底物選擇性上，Chiralpak AD-H是對扁桃酸和2-氯扁桃酸拆分能力較強，對3-氯扁桃酸、4-甲氧基扁桃酸稍低，對對位帶有吸電子基團的4-氟扁桃酸、4-氯扁桃酸、4-溴扁桃酸和4-三氟甲基扁桃酸拆分能力最弱，而Chiralcel OJ-H則是對3-氯扁桃酸和4-三氟甲基扁桃酸拆分能力較強，對2-氯扁桃酸和扁桃酸稍低，對其余四個扁桃酸較弱。相比之下，OJ-H對每個底物的拆分能力都大于AD-H，對扁桃酸系列化合物顯示了更強的手性識別能力。分析被拆分的底物的結(jié)構(gòu)特征發(fā)現(xiàn)扁桃酸苯環(huán)上的取代基對其拆分的難易程度影響很大，取代基的電子誘導(dǎo)效應(yīng)影響扁桃酸類化合物在固定相上的保留時間，帶有吸電子基團的扁桃酸保留時間縮短，帶有供電基團的扁桃酸保留時間增長；取代基的空間位阻效應(yīng)對于扁桃酸能否在固定相上被拆分非常關(guān)鍵，具有恰當(dāng)位阻效應(yīng)的取代基有助于手性分離；另外，固定相與扁桃酸芳環(huán)之間的π-π相互作用也是影響手性拆分效果的又一因素，OJ-H柱衍生化基團4-甲苯基甲酰基比AD-H柱衍生化基團3,5-二甲苯基氨基甲?；蛔枰?，更容易貼近扁桃酸分子產(chǎn)生更強的π-π相互作用因而會增加保留時間，產(chǎn)生更好的拆分效果。通過對結(jié)構(gòu)和拆分機理的探討，認為Chiralpak AD-H和Chiralcel OJ-H固定相對扁桃酸系列化合物的拆分是受扁桃酸的羥基和羧基和固定相之間形成的氫鍵，苯基和固定相芳環(huán)部分之間存在的π-π作用以及扁桃酸與固定相內(nèi)部手性空腔的空間適應(yīng)性等作用力綜合作用的結(jié)果。結(jié)論：本研究系統(tǒng)的考察了扁桃酸系列8個化合物的外消旋體在Chiralpak AD-H和Chiralcel OJ-H手性柱上的分配行為，發(fā)現(xiàn)Chiralcel OJ-H柱對扁桃酸系列化合物具有更強的手性識別能力；還發(fā)現(xiàn)扁桃酸系列化合物苯環(huán)上的取代基對其在手性固定相上被識別的難易程度的影響很大，取代基的電子效應(yīng)、空間位阻效應(yīng)以及與手性固定相之間的π-π相互作用是影響拆分效果的主要因素，并探討了手性拆分機理。基于Chiralcel OJ-H柱，建立了有效的分離檢測方法，8個外消旋扁桃酸化合物在36 min內(nèi)都得到了基線分離，方法簡單可靠、準(zhǔn)確可行。該研究可為一些實際光學(xué)活性扁桃酸及其類似物的對映體純度測定與拆分研究提供參考。

來源出版物：色譜, 2014, 32(2): 198-203

入選年份：2014

超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定魚制品中殘留的7種性激素

張愛芝，王全林，沈堅，等

摘要：目的：食用動物飼養(yǎng)中促生長性激素的使用已經(jīng)成為全球性的食品安全問題，雖屢經(jīng)禁止，但違規(guī)使用的案例仍時有出現(xiàn)。本文以基質(zhì)復(fù)雜的魚制品作為代表性研究對象，建立了7種性激素（甲基炔諾酮、甲基睪酮、丙酸睪酮、醋酸甲羥孕酮、醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮、諾龍）的超高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜（UPLCMS/MS）檢測方法。方法：樣品被酶解后用甲醇提取，提取液經(jīng)氯化鋅（ZnCl2）去脂、LC-C18和LC-NH2固相萃取柱凈化、Waters AC-QUITYTMUPLC BEH-C18色譜柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）分離，在多反應(yīng)監(jiān)測模式下進行UPLC-MS/MS分析。為消除基質(zhì)效應(yīng)的影響，采用內(nèi)標(biāo)法及基質(zhì)匹配外標(biāo)法進行定量，均滿足國內(nèi)外獸藥殘留檢測要求。動物源食品基質(zhì)比較復(fù)雜，性激素的殘留量又極低（ng-μg/kg），因而要求動物源食品基質(zhì)中性激素的檢測不但要具有高靈敏的儀器方法，而且要有相應(yīng)高效的前處理方法。動物源食品中性激素檢測一般流程為酶解、有機物提取、去脂、固相萃取凈化、上機分析等。性激素提取多采用甲醇作為提取劑，在提取的過程中，大量能在甲醇中溶解的脂類物質(zhì)被同時提取出來，這些脂類物質(zhì)會在后續(xù)的固相萃取進化中堵塞固相萃取小柱導(dǎo)致實驗無法進行及在UPLC-MS/MS分析檢測時產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)，抑制性激素離子化效率，降低靈敏度。性激素殘留測定中常用的去脂方法有正己烷去脂法和冷凍離心去脂法等。由于性激素的極性并不是很大，在正己烷中有一定的溶解度，因而用正己烷去脂不可避免地會帶來部分損失。冷凍離心去脂方法有一定的效果，但對魚制品類樣品來說效果不理想，魚制品中含有較多磷脂類物質(zhì)，有研究利用ZnCl2與磷脂的沉淀反應(yīng)，用于復(fù)雜樣品中磷脂的制備純化。本文受其啟發(fā)采用ZnCl2沉淀法去除脂類物質(zhì)，并且還可以起到沉淀蛋白質(zhì)的作用。結(jié)果：本研究詳細優(yōu)化了ZnCl2用量對7種性激素回收率的影響，結(jié)果表明在5 g樣品的提取液中加入2 g ZnCl2效果最好，通過在陰性樣品中加標(biāo)來進行方法學(xué)考察，7種性激素的方法檢出限（S/N＝3）為0.08～0.17 μg/kg，定量限（S/N＝3）為0.24～0.58 μg/kg。添加水平為1，4 μg/kg時，以內(nèi)標(biāo)法定量，7種性激素的平均回收率為76%～118%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為5.0%～11.3%；以基質(zhì)匹配外標(biāo)法定量，7種性激素的平均回收率為66%～94%，RSD為4.5%～10.7%。結(jié)論：建立的檢測方法能夠滿足魚制品中7種性激素的多殘留檢測要求，應(yīng)用建立的方法對市售脫脂大黃魚及烤魚片進行檢測，未發(fā)現(xiàn)7種目標(biāo)違禁性激素。

來源出版物：色譜, 2010, 28(2): 190-196

入選年份：2015

高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法檢測環(huán)境水樣中22種抗生素類藥物

高立紅，史亞利，厲文輝，等

摘要：目的：抗生素類藥物主要應(yīng)用于人和動物的疾病治療，但卻不能被人畜充分吸收利用而隨排泄物進入污水或直接排入環(huán)境。頻繁的使用抗生素，導(dǎo)致其形成“假持續(xù)”現(xiàn)象，使水資源重復(fù)利用面臨巨大挑戰(zhàn)。本文建立高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS）同時檢測環(huán)境水樣中喹諾酮類、大環(huán)內(nèi)酯類和磺胺類中22種抗生素類藥物的分析方法。方法：經(jīng)0.45 μm濾膜過濾后，采用HLB固相萃取柱對環(huán)境水樣中的目標(biāo)化合物進行富集、凈化，以氨水-甲醇（5︰95，v/v）溶液洗脫，洗脫液經(jīng)氮氣吹干后，在電噴霧離子源正離子掃描多反應(yīng)監(jiān)測模式下進行HPLC-MS/MS分析。結(jié)果：考察了不同SPE柱、洗脫液、水樣的pH對抗生素回收率的影響，同時優(yōu)化了色譜條件，建立了檢出環(huán)境水樣中22種抗生素藥物分析的方法，并對方法進行了評價。SPE柱的選擇：通過考察Oasis HLB和Oasis WAX柱的萃取效果，發(fā)現(xiàn)HLB柱對目標(biāo)化合物萃取效率較高，且該柱在干涸情況下不影響被測組分的回收率。最終選擇Oasis HLB固相萃取柱。洗脫液的選擇：考察了甲醇和氨水-甲醇（5︰95，v/v）溶液作為洗脫液時對抗生素回收率的影響。采用氨水-甲醇（5︰95，v/v）溶液洗脫時，3類抗生素的回收率均在80%以上。同時考察了不同氨水-甲醇（5︰95，v/v）溶液的用量（4、6、8、10 mL）對回收率的影響。當(dāng)用量為6 mL時，22中抗生素可被完全洗脫。水樣pH值的選擇：考察了用甲酸和氨水將水樣調(diào)節(jié)至不同pH值（pH 2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0）時對抗生素回收率的影響。當(dāng)調(diào)節(jié)水樣至4.0～8.0時的回收率最高，與天然水樣的pH值在同一范圍。因此不對實際水樣的pH值進行調(diào)節(jié)。色譜條件的優(yōu)化：采用0.3%甲酸水溶液（含0.1%甲酸銨）緩沖體系來控制流動相B的pH值（pH 2.9），考察了甲醇、乙腈、甲醇-乙腈（1︰1，v/v）體系作為流動相A對22種抗生素色譜行為的影響。當(dāng)甲醇-乙腈（1︰1，v/v）體系作為流動相時，可得到尖銳對稱的色譜峰且質(zhì)譜的響應(yīng)值最高，選為實驗所用。線性范圍和檢出限：對一系列質(zhì)量濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進行分析，22種分析物在各自線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好（r2＞0.99），儀器的檢出限（LOD）（信噪比為3）為0.01～0.1 μg/L，實際環(huán)境水樣的檢出限可達0.05～0.5 ng/L。方法：的精密度與準(zhǔn)確度：在自來水和污水樣品中添加25 ng/L和500 ng/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進行加標(biāo)回收率實驗，考察方法的回收率和重現(xiàn)性（n＝3）。自來水的加標(biāo)回收率為54.9%～130%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為2.85%～28.6%；污水中的加標(biāo)回收率為57.4%～138%，RSD為2.02%～23.2%。實際水樣分析：分別對北京市朝陽區(qū)高碑店湖和海淀區(qū)小清河表層水進行分析。結(jié)果表明，兩個水樣均檢出部分抗生素類藥物，其中氧氟沙星（OFL）、磺胺嘧啶（SDZ）、磺胺吡啶（SPD）、磺胺甲基異惡唑（SMX）、紅霉素（ERY）和羅紅霉素（ROX）的含量較高，其中小清河水樣品中SDZ的含量為715 ng/L。結(jié)論：采用SPE與HPLC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)建立了環(huán)境水樣中22種抗生素類藥物殘留的分析方法，并考察了不同SPE柱、洗脫液、水樣的pH對抗生素回收率的影響。該方法具有較高的靈敏度和選擇性。

來源出版物：色譜, 2010, 28(5): 491-497

入選年份：2015

高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測動物尿液中的15種β-受體激動劑

聶建榮，朱銘立，連槿，等

摘要：目的：我國已經(jīng)明確將β-受體激動劑列入飼養(yǎng)食品動物禁用藥品目錄。建立高效液相色譜-質(zhì)譜法檢測動物尿液中克侖特羅、萊克多巴胺、沙丁胺醇、西馬特羅、馬布特羅、妥布特羅、班布特羅、馬賁特羅、塞布特羅、齊帕特羅、福莫特羅、氯丙那林、特布他林、噴布特羅和溴布特羅等15種β-受體激動劑的分析方法，實現(xiàn)宰前多種β-受體激動劑同時檢測。方法：樣品用高氯酸溶液酸解及沉淀蛋白，經(jīng)HLB固相萃取小柱凈化、富集后，以甲醇和體積分數(shù)為0.1%甲酸水溶液作為流動相進行梯度洗脫，采用多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）進行定性和定量分析。結(jié)果：在ESI中，用質(zhì)量濃度為1 mg/L的β-受體激動劑標(biāo)準(zhǔn)溶液注入質(zhì)譜儀進行全掃描，獲得[M+H]+的分子離子峰，以其作為母離子進行轟擊，獲得二次碎裂產(chǎn)生的碎片離子，選擇信號較強的兩個碎片離子，與母離子組成兩對監(jiān)測離子對。在MRM模式下，進一步優(yōu)化去簇電壓（DP）、射入電壓（EP）、碰撞能量（CE）和碰撞池出口電壓（CXP）等參數(shù)，優(yōu)化獲得的MRM離子對及質(zhì)譜條件。在5 mL樣品中加入體積分數(shù)為0.1%的高氯酸溶液1 mL，利用高氯酸的強酸強氧化特性，輔以加熱超聲處理，酸解樣品中的苯酚類、間苯二酚類β-受體激動劑代謝物，同時沉淀蛋白。實驗證明，該方法雜質(zhì)干擾少，15種β-受體激動劑回收效果令人滿意。空白動物尿液基質(zhì)稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液后，過HLB柱凈化濃縮，高效液相色譜-質(zhì)譜法檢測獲得的結(jié)果證明15種β-受體激動劑用HLB柱凈化濃縮的損失可以忽略不計。使用此方法檢測擬合獲得的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性良好，在0.25至20 μg/L的質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，15種β-受體激動劑監(jiān)測定量離子對時質(zhì)量濃度x與其峰面積y的線性相關(guān)系數(shù)均≥0.9995。在0.25、1、10 μg/L添加水平下的回收率為62.1%～107%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.5%～9.9%（n＝10），定量限為0.25 μg/L。結(jié)論：本研究采用高氯酸溶液酸解動物尿液樣品，同時沉淀蛋白質(zhì)，且使動物尿液樣品保持弱酸性，既可保證β-受體激動劑充分溶解分布于樣品溶液中，又不需要特意調(diào)節(jié)pH值；使用HLB固相萃取柱代替陽離子交換柱對樣品進行凈化、富集后用高效液相色譜-質(zhì)譜法檢測了動物尿液中克侖特羅、萊克多巴胺、沙丁胺醇、西馬特羅、馬布特羅、妥布特羅、班布特羅、馬賁特羅、塞布特羅、齊帕特羅、福莫特羅、氯丙那林、特布他林、噴布特羅和溴布特羅等15種β-受體激動劑，樣品處理簡單，消耗有機溶劑比較少。結(jié)論：定量限低，精密度和準(zhǔn)確度高，能夠滿足藥物殘留分析要求，可以用于生豬屠宰前β-受體激動劑快速監(jiān)控。

來源出版物：色譜, 2010, 28(8): 759-764

入選年份：2015