朱邵晴+郭盛+錢大瑋+沙秀秀+魯學(xué)軍+嚴(yán)輝+朱振華+蔣穎+段金廒

[摘要]為建立當(dāng)歸藥材產(chǎn)地現(xiàn)代干燥加工方法體系，該研究以3種酚酸（酯）類、6種苯酞類及多糖類化學(xué)成分的組成及含量為評價(jià)指標(biāo)，利用主成分分析法，結(jié)合干燥后樣品外觀性狀等指標(biāo)，對經(jīng)不同干燥加工方法所得當(dāng)歸藥材樣品品質(zhì)進(jìn)行綜合評價(jià)，并在此基礎(chǔ)上對其工藝參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果顯示，經(jīng)控溫控濕、中短波紅外及微波真空干燥法加工后的當(dāng)歸藥材所含綠原酸、阿魏酸顯著高于新鮮樣品及產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥方法加工樣品；多元統(tǒng)計(jì)方法分析結(jié)果顯示，采用控溫控濕干燥法加工樣品，其整體化學(xué)特征與產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥方法加工樣品較為近似，可作為當(dāng)歸藥材產(chǎn)地現(xiàn)代干燥加工的適宜方法。以產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥加工方法所得當(dāng)歸藥材樣品為參照，采用正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)法對當(dāng)歸藥材控溫控濕干燥工藝參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化，綜合考慮能耗、干燥時(shí)間等其他參數(shù)，最終確定當(dāng)歸藥材產(chǎn)地現(xiàn)代干燥加工適宜工藝為：采用控溫控濕干燥法，第一階段干燥溫度40～45 ℃，相對濕度25%以下，干燥目標(biāo)水分50%，緩蘇時(shí)間12～24 h，第二階段干燥溫度60～65 ℃，相對濕度20%以下，風(fēng)速35～40 Hz。該研究為當(dāng)歸藥材產(chǎn)地現(xiàn)代干燥加工方法的選擇以及工藝參數(shù)優(yōu)化提供了支撐，也為根及根莖類藥材產(chǎn)地加工共性技術(shù)的形成提供了有益探索和實(shí)踐。

[關(guān)鍵詞]當(dāng)歸； 干燥方法； 加工工藝； 酚酸類； 苯酞類； 多糖類； 綜合評價(jià)

Modern drying processing method for Angelicae Sinensis Radix

based on multibioactive constituents

ZHU Shaoqing， GUO Sheng*， QIAN Dawei， SHA Xiuxiu， LU Xuejun， YAN Hui， ZHU Zhenhua，

JIANG Ying， DUAN Jinao*

（Jiangsu Collaborative Innovation Center of Chinese Medicinal Resources Industrialization， National and

Local Collaborative Engineering Center of Chinese Medicinal Resources Industrialization and Formulae

Innovative Medicine， Nanjing University of Chinese Medicine， Nanjing 210023， China）

[Abstract]To provide a scientific basis for the selection and optimization of the modern drying processing method for Angelicae Sinensis Radix （ASR） Three phenolic acids （esters）， 6 phthalides were determined by using UPLCPDA while polysaccharides were determined by UVVis spectrophotometry Then the effects of drying methods on the inner qualities of ASR were evaluated through principle components analysis （PCA） combined with the appearance properties after drying Results showed that the contents of chlorogenic acid and ferulic acid in samples obtained with controlled temperature and humidity drying （CTHD）， medium and shortwave infrared drying （MSID） and microwave vacuum drying （MVD） methods were significantly higher than those with primary drying processing（PDP） method and the fresh samples Multivariate statistical analysis showed that samples processed with CTHD had more similar general chemical properties with those processed with PDP， suggesting that CTHD was appropriate for the modern primary drying processing of ASR With samples processed with traditional PDP method as reference， the CTHD method was further optimized in the processing parameters for ASR by orthogonal experiment design Considering the consumption of drying power and time and other parameters， the modern drying parameters for the primary drying processing of ASR were finally optimized as follows： controlled temperature and humidity drying at 4045 ℃， relative humidity below 25% and target moisture content about 50% in the first stage of drying process， tempering for 1224 h， and then drying under the conditions of temperature at 5060 ℃， relative humidity below 20% and fan frequency at 3040 Hz in the second stage The study provided the scientific evidence for the selection of appropriate drying method and suitable parameters for the modern primary drying processing of ASR， as well as the beneficial exploration and practice on the formation of technical standard of primary drying processing for roots and rhizomes types herbal medicines

[Key words]Angelica sinensis； drying method； process optimization； phenolic acids； phthalides； polysaccharides； comprehensive assessment

當(dāng)歸為傘形科植物當(dāng)歸Angelica sinensis（Oliv）Diels的干燥根，主產(chǎn)于甘肅、云南、四川、湖北等省，其中尤以甘肅岷縣所產(chǎn)者品質(zhì)較優(yōu)，世為道地，稱岷歸，其產(chǎn)、銷均為全國各產(chǎn)地之首。當(dāng)歸入肝、心、脾經(jīng)，味甘、辛，性溫，具有補(bǔ)血活血、調(diào)經(jīng)止痛、潤腸通便的功效[1]?，F(xiàn)代研究顯示，當(dāng)歸藥材中含有的苯酞類、酚酸及其酯類、多糖類組分與其傳統(tǒng)功效發(fā)揮密切相關(guān)，為當(dāng)歸藥材中含有的主要功效成分類型[23]。

中藥材產(chǎn)地干燥加工不僅是一種便于藥材運(yùn)輸和貯藏的有效手段，更是一種賦予藥材以特殊藥性及品質(zhì)的過程[4]。目前，藥材產(chǎn)地干燥加工過程多沿用傳統(tǒng)曬干、陰干、熏干、烘干等方法，多數(shù)存在干燥耗時(shí)長、干燥條件可控性差、易受氣候條件影響等不足，不利于藥材品質(zhì)的穩(wěn)定可控及產(chǎn)地加工過程的規(guī)范化及規(guī)?；＝陙?，基于現(xiàn)代干燥原理與技術(shù)的設(shè)施干燥方法逐漸應(yīng)用于中藥材產(chǎn)地干燥加工過程，并表現(xiàn)出干燥效率高、條件可控、干燥藥材品質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，已成為中藥材產(chǎn)地干燥加工的發(fā)展方向與必然要求?；诖?，本課題組前期開展了基于現(xiàn)代干燥技術(shù)的多種類型代表性藥材產(chǎn)地設(shè)施干燥方法探索研究[57]，為藥材產(chǎn)地設(shè)施干燥加工共性關(guān)鍵技術(shù)的形成提供了理論依據(jù)。本研究基于前期關(guān)于當(dāng)歸藥材產(chǎn)地設(shè)施干燥加工過程中干燥水分脫除效率、干燥活化能的評價(jià)結(jié)果[8]，從多元功效物質(zhì)角度出發(fā)，結(jié)合當(dāng)歸藥材產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥加工方法的特點(diǎn)，開展其現(xiàn)代設(shè)施干燥加工方法研究，以期建立當(dāng)歸藥材產(chǎn)地現(xiàn)代干燥加工適宜技術(shù)體系，為實(shí)現(xiàn)當(dāng)歸藥材產(chǎn)地干燥加工過程的規(guī)范化與標(biāo)準(zhǔn)化，穩(wěn)定當(dāng)歸藥材品質(zhì)提供支撐，也為根及根莖類藥材產(chǎn)地設(shè)施干燥加工共性技術(shù)的構(gòu)建提供數(shù)據(jù)積累。

1材料

11儀器

控溫控濕干燥機(jī)（中國農(nóng)業(yè)大學(xué)）；隧道式中短波紅外干燥機(jī)（江蘇泰州圣泰科紅外科技有限公司）；微波真空干燥機(jī)（南京研正微波設(shè)備廠）；ACQUITY UPLC系統(tǒng)（四元泵溶劑系統(tǒng)，在線脫氣機(jī)，自動進(jìn)樣器，二極管陣列檢測器；Waters公司）；紫外可見分光光度儀（北京萊伯泰科儀器有限公司）；水分測定儀（德國Adam公司）；分析天平（1/1萬，瑞士Mettler Toledo公司）；超純水系統(tǒng)（南京易普達(dá)易科技發(fā)展有限公司）；超聲波清洗器（昆山禾創(chuàng)超聲儀器有限公司）；Microfuge 22R Centrifuge離心機(jī)（美國Beckman Coulter公司）。

12試劑

對照品阿魏酸（110773201012）購自中國食品藥品檢定研究院；洋川芎內(nèi)酯I（140429）、洋川芎內(nèi)酯H（141225）、阿魏酸松柏酯（141208）、洋川芎內(nèi)酯A（140829）、正丁基苯酞（140311）、藁本內(nèi)酯（140429）、丁烯基苯酞（140829）購自成都克洛瑪生物科技有限公司；綠原酸（110753201415）購自南京春秋生物工程有限公司。以上對照品純度均大于98%。色譜純甲醇、乙腈購自美國Tedia公司，色譜純甲酸購自德國Merck公司；無水乙醇、濃硫酸、苯酚、四硼酸鈉、咔唑均為分析純，購自南京化學(xué)試劑有限公司；超純水為實(shí)驗(yàn)室自制。

13樣品

用于干燥方法優(yōu)選的當(dāng)歸新鮮藥材于2013年11月采自甘肅岷歸中藥材科技有限公司當(dāng)歸GAP種植基地，并同期采集同產(chǎn)地、同一采收期采收后經(jīng)產(chǎn)地干燥加工方法加工的當(dāng)歸藥材干燥品6批用于對照試驗(yàn)；用于干燥工藝參數(shù)優(yōu)化的當(dāng)歸新鮮藥于2014年11月采自上述同一GAP種植基地，并同期采集同產(chǎn)地、同一采收期采收后經(jīng)產(chǎn)地干燥加工方法加工的當(dāng)歸藥材干燥品15批用于對照試驗(yàn)。所有樣品經(jīng)南京中醫(yī)藥大學(xué)段金廒教授鑒定為傘形科植物當(dāng)歸A sinensis的根。

2方法

21干燥加工方法

211干燥方法評價(jià)取當(dāng)歸新鮮藥材40 kg，清洗攤晾，待表面水分揮干，混合均勻，隨機(jī)平均分為12份，其中1份-70 ℃冷凍保存，其余11份分別置控溫控濕干燥機(jī)、中短波紅外干燥機(jī)、微波真空干燥機(jī)，設(shè)定相應(yīng)溫度、濕度等參數(shù)，進(jìn)行干燥加工，待水分低于12%終止干燥。具體干燥加工方法及樣品信息見表1。

212干燥工藝參數(shù)優(yōu)化取當(dāng)歸新鮮藥材40 kg，按上述方法清洗、混勻，隨機(jī)平均分為18份，分別置控溫控濕干燥機(jī)，分2階段進(jìn)行干燥，第一階段干燥至目標(biāo)水分后，取出，緩蘇一定時(shí)間，進(jìn)行第二階段干燥。其具體工藝參數(shù)采用正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)進(jìn)行優(yōu)化，得18批次干燥工藝樣品。具體加工信息見表2，3。15批產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥加工樣品信息見表4。

22酚酸及其酯類、苯酞類化學(xué)成分的分析

221對照品溶液的制備取各對照品適量，精密稱定，加甲醇溶解，配制成質(zhì)量濃度分別為950，222，300，220，240，172，680，363，645 mg·L-1的綠原酸、阿魏酸、洋川芎內(nèi)酯I、洋川芎內(nèi)酯H、阿魏酸松柏酯、洋川芎內(nèi)酯A、正丁基苯酞、藁本內(nèi)酯和丁烯基苯酞的混合對照品溶液。

222供試品溶液的制備取當(dāng)歸干燥品適量，粉碎，過篩（40目），取粉末約1 g，精密稱定，置100 mL具塞錐形瓶中，加甲醇50 mL，稱重，超聲（100 Hz，25 ℃）30 min，取出，冷卻至室溫，以甲醇補(bǔ)足失重，搖勻，13 000 r·min-1離心10 min，取上清液，經(jīng)022 μm濾膜濾過，取續(xù)濾液，即得。取-70 ℃預(yù)凍當(dāng)歸新鮮樣品適量，切成小塊，置研缽中，加液氮研磨，取粉末5 g（折合干重約1 g），精密稱定，置于100 mL具塞錐形瓶中，同法制備得新鮮樣品供試品溶液。

223色譜條件Thermo Syncronis C18色譜柱（21 mm×100 mm，17 μm），柱溫35 ℃；流速04 mL·min-1；流動相為02%甲酸水（A）乙腈（B），梯度洗脫（0～2 min，3%～10% B；2～10 min，10%～40% B；10～14 min，40%～58% B；14～20 min，

58%～90% B；20～22 min，90%～3% B）。丁烯基苯酞測定波長260 nm，其余待測成分測定波長均為280 nm，進(jìn)樣體積2 μL。

23多糖類化學(xué)成分的分析[9]

231對照品溶液的制備分別取葡萄糖、葡萄糖醛酸對照品適量，精密稱定，分別加超純水溶解，配制成質(zhì)量濃度分別為1261，1122 mg·L-1的葡萄糖、葡萄糖醛酸對照品溶液。

232供試品溶液的制備取當(dāng)歸藥材粉末約1 g，精密稱定，置100 mL具塞錐形瓶中，加50 mL 80%乙醇，靜置1 h，超聲30 min，水浴回流加熱2 h，趁熱抽濾，以80%熱乙醇洗滌，取濾紙和殘?jiān)?05 ℃烘干，置100 mL具塞錐形瓶中，加40 mL超純水，100 ℃沸水浴加熱1 h，趁熱抽濾，熱水洗滌，濾液置于50 mL量瓶，以超純水定容，作為貯備液。貯備液稀釋5倍后得供試品溶液。取-70 ℃預(yù)凍當(dāng)歸新鮮樣品適量，切成小塊，置研缽中，加液氮研磨，取粉末5 g（折合干重約1 g），精密稱定，置于100 mL具塞錐形瓶中，同法制備得新鮮樣品供試品溶液。

233多糖測定中性多糖的測定：取上述供試品溶液，精密移取200 μL于10 mL具塞試管，加超純水至10 mL，分別加入5%苯酚20 mL、濃硫酸70 mL，渦旋混勻，沸水浴加熱15 min，冷卻至室溫，490 nm處測定吸光度；酸性多糖的測定：取上述供試品溶液，精密移取200 μL于10 mL具塞試管，加超純水至10 mL后，加入125 mmol·L-1四硼酸鈉硫酸溶液5 mL，渦旋混勻，沸水浴加熱10 min，再加入0125%咔唑200 μL，渦旋混勻，置沸水浴加熱15 min，512 nm處測定吸光度。

3結(jié)果與討論

31干燥方法的選擇

基于當(dāng)歸藥材道地產(chǎn)區(qū)傳統(tǒng)產(chǎn)地加工過程多經(jīng)歷微火熏烤、堆置緩蘇、晾曬至干的實(shí)踐，本研究采用現(xiàn)代控溫控濕干燥法對其干燥過程進(jìn)行模擬，同時(shí)與現(xiàn)代中短波紅外干燥法、微波真空干燥法進(jìn)行比較。傳統(tǒng)微火熏制過程干燥溫度在50～70 ℃，故本研究現(xiàn)代設(shè)施干燥法干燥溫度均設(shè)定于該范圍；文獻(xiàn)研究表明[1011]，控溫控濕干燥法相對濕度控制于10%～35%對于根及根莖類藥材干燥加工較為適宜，濕度過高則不利于干燥脫水，濕度過低則藥材表面硬結(jié)、延緩干燥進(jìn)程，故本研究控溫控濕干燥法相對濕度設(shè)定于10%～35%。

32不同干燥加工方法所得當(dāng)歸藥材外觀性狀比較

按211項(xiàng)下加工方法加工所得樣品中，控溫控濕干燥法樣品氣香味濃，表面黃棕色至棕色，斷面黃白至黃棕色，且隨溫度升高，斷面顏色加深。該方法在較低濕度條件下，干燥所得產(chǎn)品柴性較大，較易折斷；中短波紅外干燥法加工所得樣品氣味稍弱，表面棕色至棕紅色，斷面黃至黃棕色，色澤較深，且隨干燥溫度升高，色澤加深，氣味減弱，干燥溫度越高，柴性越大，易折斷；微波真空干燥法加工所得樣品氣味弱，表面黃棕至棕色，斷面黃棕色，溫度升高內(nèi)心稍有焦黑，有焦糊味，具柴性，易折斷；產(chǎn)地傳統(tǒng)加工所得當(dāng)歸藥材色紫氣香，斷面黃白至黃色，富油性，具有一定的柔韌性，不易折斷。經(jīng)以上分析和比較發(fā)現(xiàn)，控溫控濕干燥品與產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥品性狀、質(zhì)地較為近似，故選擇控溫控濕干燥法為當(dāng)歸藥材產(chǎn)地適宜干燥加工方法，并此基礎(chǔ)上對其干燥工藝參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化，結(jié)果顯示，所有干燥品外觀性狀總體差異較小，均與產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥品近似，但對于第一階段干燥溫度較高者，其氣味稍弱，斷面黃棕色，但油性偏低，可能與干燥溫度過高，揮發(fā)性成分易氧化、散失有關(guān)；第一階段相對濕度較高者，柴性減弱，但干燥時(shí)間顯著延長，不利于水分快速脫除，因此建議第一階段干燥溫度、相對濕度控制在較低水平為宜。

33酚酸及其酯類、苯酞類化學(xué)成分分析方法的建立及方法學(xué)考察

本研究基于UPLCPDA技術(shù)，建立了同時(shí)測定3種酚酸（酯）類、6種苯酞類化學(xué)成分的分析方法，并對其進(jìn)行了方法學(xué)考察，代表性色譜見圖1。

331線性關(guān)系考察取221項(xiàng)下混合對照品溶液，稀釋成系列不同濃度的混合對照品溶液，按223項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣測定，以各對照品峰面積為Y，濃度為X，考察各對照品線性關(guān)系，見表5，各對照品r均大于0999，表明其線性關(guān)系良好。

332精密度、重復(fù)性、穩(wěn)定性試驗(yàn)取221項(xiàng)下對照品溶液，按223項(xiàng)下色譜條件連續(xù)進(jìn)樣6次，計(jì)算各待測成分峰面積的RSD，得精密度試驗(yàn)結(jié)果；取樣品（GY9）粉末1 g，平行6份，按222項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按223項(xiàng)下色譜條件分別進(jìn)樣2 μL，計(jì)算各待測成分含量的RSD，得該方法的重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果；取重復(fù)性試驗(yàn)中供試品溶液1份，室溫儲藏，分別于0，2，4，8，12，24 h進(jìn)樣2 μL，計(jì)算各待測成分峰面積的RSD，得穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果，見表5。結(jié)果顯示，精密度試驗(yàn)RSD在024%～21%，重復(fù)性試驗(yàn)RSD在063%～28%，

穩(wěn)定性試驗(yàn)RSD在11%～35%。表明該方法精密度、重復(fù)性均良好，樣品溶液在室溫下24 h內(nèi)穩(wěn)定，滿足測定需要。

333加樣回收率試驗(yàn)取樣品（GY9）粉末05 g，分別加入已知質(zhì)量濃度的對照品溶液，按222項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按223項(xiàng)下方法測定待測成分含量，結(jié)果見表5，各待測成分回收率為9872%～1017%，RSD<30%，表明該方法準(zhǔn)確可靠。

以上研究結(jié)果表明，本研究基于UPLC技術(shù)建立的分析方法，可用于同時(shí)測定當(dāng)歸藥材中9種酚酸（酯）類、苯酞類化學(xué)成分，可較為全面客觀地反映藥材內(nèi)在品質(zhì)，且比常規(guī)HPLC縮短了分析時(shí)間，提高了分析靈敏度與準(zhǔn)確度。

34多糖類化學(xué)成分分析方法的建立及方法學(xué)考察

當(dāng)歸中性多糖、酸性多糖分析方法分別按苯酚硫酸法、硫酸咔唑法顯色[9]，顯色后經(jīng)全波長掃描（200～800 nm）確定其最大吸收波長分別為490，512 nm，在此基礎(chǔ)上對該分析方法進(jìn)行方法學(xué)考察。

341線性關(guān)系考察取231項(xiàng)下對照品溶液0，01，02，04，06，08，10 mL，分別加蒸餾水至10 mL，分別按233項(xiàng)下方法衍生化后測定吸光度，以吸光度Y為縱坐標(biāo)，濃度X為橫坐標(biāo)，考察線性關(guān)系。由表5可知，各對照品線性范圍良好。

342精密度、重復(fù)性、穩(wěn)定性試驗(yàn)取231項(xiàng)下對照品溶液，平行6份，按233項(xiàng)下方法分別測定其吸光度，計(jì)算其RSD，得精密度試驗(yàn)結(jié)果；取樣品（GY9）粉末1 g，平行6份，按232項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按233項(xiàng)下方法測定吸光度，計(jì)算各待測成分的RSD，得重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果；分別取233項(xiàng)下顯色反應(yīng)所得溶液，室溫儲藏，在0，05，1，2，4 h分別于490，512 nm處測定吸光度，計(jì)算其RSD，得穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。表5結(jié)果顯示，中性多糖及酸性多糖精密度試驗(yàn)RSD<10%，重復(fù)性試驗(yàn)RSD<23%，穩(wěn)定性試驗(yàn)RSD<30%。表明該方法精密度、重復(fù)性均良好，樣品溶液顯色反應(yīng)后在室溫下4 h內(nèi)穩(wěn)定，滿足測定需要。

343加樣回收率試驗(yàn)取樣品（GY9）粉末05 g，按232項(xiàng)下方法制備得干燥濾紙和殘?jiān)螅謩e加入已知質(zhì)量濃度的對照品溶液適量，繼續(xù)按232項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按233項(xiàng)下方法測定待測成分含量，結(jié)果見表5，葡萄糖、葡萄糖醛酸回收率分別為1025%，9801%，RSD<25%，表明該方法準(zhǔn)確可靠。

35樣品含量測定及其結(jié)果分析

按222項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按223項(xiàng)下方法測定酚酸及其酯類、苯酞類化學(xué)成分峰面積，按外標(biāo)一點(diǎn)法計(jì)算各待測成分含量；按232項(xiàng)下方法制備供試品溶液，分別按233項(xiàng)下方法經(jīng)衍生化后測定其吸光度，按標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算樣品中中性多糖及酸性多糖的含量。所有樣品同時(shí)測定水分含量，其樣品含量測定結(jié)果均以干燥品計(jì)，見表6，7。

研究結(jié)果見表6，所有干燥樣品（N2～N18）中酚酸類化學(xué)成分綠原酸、阿魏酸含量均高于新鮮樣品（N1），而其余成分含量未見顯著變化，表明當(dāng)歸藥材干燥加工過程有利于其酚酸類成分的形成，該結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道當(dāng)歸采用現(xiàn)代熱風(fēng)、微波、遠(yuǎn)紅外等干燥方法所得樣品中阿魏酸含量顯著高于新鮮樣品一致[12]。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，植物組織、器官干燥加工過程易引起酚酸類成分的變化[7，1317]，其原因可能與干燥過程破壞植物細(xì)胞結(jié)構(gòu)促使與細(xì)胞結(jié)構(gòu)相結(jié)合的結(jié)合型酚酸類成分游離釋放[18]，以及干燥前期在高溫及干燥脅迫下產(chǎn)生大量活性氧，引起氧化應(yīng)激及植物細(xì)胞損傷，繼而激發(fā)相關(guān)酶系促使具有抗氧化作用的酚酸類次生代謝產(chǎn)物積累有關(guān)[1921]。

比較不同干燥方法對當(dāng)歸藥材品質(zhì)的影響，發(fā)現(xiàn)相同溫度條件下，控溫控濕干燥品（N2）、中短波紅外干燥品（N7）、微波真空干燥品（N10）間各類成分含量差異較小，但與產(chǎn)地干燥品（N13～N18）差異較大，其中綠原酸、阿魏酸、正丁基苯酞含量顯著高于產(chǎn)地干燥品，表明現(xiàn)代干燥方法與產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥加工方法存在一定的差異，且前者更利于當(dāng)歸藥材中有效成分的形成或保留，同時(shí)可顯著提高干燥效率。

36適宜干燥方法的選擇

為優(yōu)選當(dāng)歸藥材適宜產(chǎn)地干燥加工方法，綜合評價(jià)不同干燥樣品質(zhì)量的優(yōu)劣，以表6所示樣品中6種苯酞類、3種酚酸（酯）類和總多糖10個指標(biāo)性成分含量組成18×10矩陣，對樣品測定結(jié)果進(jìn)行主成分分析，提取特征值大于1的主成分繪制得分散點(diǎn)圖。結(jié)果顯示，前3個主成分占總貢獻(xiàn)率的7780%，其中PC1，PC2，PC3的貢獻(xiàn)率分別為3888%，2258%，1634%。各指標(biāo)成分載荷見表8，其絕對值大于05者表明主成分與指標(biāo)相關(guān)性較高，正、負(fù)號分別代表正相關(guān)和負(fù)相關(guān)。

樣品因子得分散點(diǎn)分布圖見圖2，不同干燥方法加工所得樣品散點(diǎn)分布區(qū)域不同，表明不同干燥方法加工所得樣品之間各類化學(xué)成分組成與含量具有一定的差異。其中，PC1可較好地區(qū)分產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥方法加工樣品與其他現(xiàn)代設(shè)施干燥方法樣品，表現(xiàn)為其正相關(guān)性成分綠原酸、阿魏酸松柏酯、洋川芎內(nèi)酯I、洋川芎內(nèi)酯H、洋川芎內(nèi)酯A、正丁基苯酞含量較現(xiàn)代設(shè)施干燥方法所得樣品低；PC2可較好地區(qū)分控溫控濕干燥法樣品與其他干燥方法樣品，表現(xiàn)為其正相關(guān)性成分洋川芎內(nèi)酯A、丁烯基苯酞、總多糖含量較其他干燥品高。

不同干燥方法所得樣品中，微波真空干燥法所得樣品（N10～N12）內(nèi)部易焦化褐變，紅外干燥樣品（N7～N9）散點(diǎn)分布較為離散，而控溫控濕干燥品（N2～N5）、產(chǎn)地傳統(tǒng)方法加工品（N13～N18）散點(diǎn)

分布較為集中。以各組干燥方法樣品因子得分為坐標(biāo)，計(jì)算其算數(shù)平均數(shù)，得各組干燥方法散點(diǎn)分布中心，結(jié)果顯示，控溫控濕干燥法、紅外干燥法、微波真空干燥法、產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥法樣品分布中心分別為（-0153 1，0748 8，0225 3），（1281，-0405 4，-0075 6），（1043，0212 3，0334 0），（-0932 5，-0834 9，0112 0），且前三者與產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥法樣品分布中心距離分別為1769，2263，2246，可見控溫控濕干燥法與產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥法樣品分布中心距離最為靠近，表明兩者化學(xué)整體特征較為近似。以上結(jié)果提示，控溫控濕干燥法為當(dāng)歸藥材現(xiàn)代產(chǎn)地干燥加工較為適宜的方法。

此外，當(dāng)歸藥材采用熱風(fēng)干燥時(shí)，當(dāng)溫度在較高的情況下，干燥初期藥材表面水分迅速蒸發(fā)，表皮易皺縮變硬，阻礙內(nèi)部水分的排出，干燥脫水效率變慢。而當(dāng)歸傳統(tǒng)產(chǎn)地加工過程尚需“堆置緩蘇”、“揉搓理?xiàng)l”等操作，該過程可改善當(dāng)歸烘、曬過程中水分分布，有利于干燥的進(jìn)一步進(jìn)行。據(jù)此，本研究提出采用兩段式控溫控濕干燥法，即第一階段干燥至一定目標(biāo)含水率后，緩蘇一定時(shí)間，待藥材軟化、水分重新分布后揉搓、整形，再進(jìn)入下一干燥階段。

37干燥工藝參數(shù)優(yōu)化

基于上述干燥方法評價(jià)結(jié)果，本研究以同一背景條件下產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥方法加工樣品（CD1～CD15）為參照，進(jìn)一步采用正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)法對當(dāng)歸藥材兩段式控溫控濕干燥過程中的具體工藝參數(shù)（即第一階段干燥溫度、第一階段干燥濕度、第一階段目標(biāo)水分、緩蘇時(shí)間、第二階段干燥溫度、第二階段干燥濕度、第二階段干燥風(fēng)速，見表2）進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)，以表7所示33批次樣品中6種苯酞類、3種酚酸（酯）類和總多糖共10個指標(biāo)組成33×10矩陣，采用主成分分析法進(jìn)行綜合評價(jià)，提取特征值大于1的前3個主成分繪制散點(diǎn)圖，各指標(biāo)成分載荷見表9，散點(diǎn)圖見圖3。結(jié)果顯示，不同干燥工藝參數(shù)所得樣品（GY1～GY18）與產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥法加工樣品（CD1～CD15）間具有較大的重疊區(qū)域，其中GY1（A1B1C1D1E1F1G1），GY3（A1B1C3D3E2F2G1），GY10（A1B3C3D3E3F3G3），GY12（A1B3C2D2E1F1G3）與產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥法加工樣品散點(diǎn)分布中心較為接近，而GY6（A2B3C3D1E1F2G2），GY9（A2B3C1D2E3F2G1），GY15（A3B2C1D3E1F2G3），GY17（A3B3C1D3E2F1G2），GY18（A3B3C2D1E2F3G1）樣品分布較為遠(yuǎn)離。進(jìn)一步比較以上2組控溫控濕干燥樣品工藝參數(shù)顯示，因素A（第一階段干燥溫度）及B（第一階段干燥濕度）在前者中的水平均顯著低于后者，提示第一階段高溫、高濕是引起干燥品與產(chǎn)地傳統(tǒng)方法所得干燥樣品質(zhì)量形成差異的主要因素，為模擬傳統(tǒng)產(chǎn)地干燥加工技術(shù)，應(yīng)采用先低溫低濕干燥，后升溫干燥的方式進(jìn)行。為綜合考慮耗時(shí)、耗能、緩蘇揉搓過程的物料損耗等因素，根據(jù)本研究結(jié)果、結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道以及課題組的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，建議當(dāng)歸產(chǎn)地干燥工藝參數(shù)設(shè)定范圍為：第一階段干燥溫度40～45 ℃，相對濕度25%以下，干燥目標(biāo)水分50%，緩蘇時(shí)間12～24 h，第二階段干燥溫度60～65 ℃，相對濕度20%以下，風(fēng)速35～40 Hz。

本研究借鑒中藥資源化學(xué)研究思路與方法以及課題組前期研究實(shí)踐，基于當(dāng)歸藥材傳統(tǒng)產(chǎn)地加工過程存在的不足，以及現(xiàn)代設(shè)施干燥加工技術(shù)的優(yōu)勢，進(jìn)行了當(dāng)歸產(chǎn)地傳統(tǒng)干燥加工方法的模擬研究。本研究以當(dāng)歸藥材中含有的多類型功效成分為指標(biāo)，綜合考慮藥材外觀性狀、能耗、干燥時(shí)間等因素，在干燥方法選擇及工藝參數(shù)優(yōu)化過程中不僅考慮了藥材內(nèi)在品質(zhì)，同時(shí)也兼顧了生產(chǎn)實(shí)際，由此所建立的干燥加工方法推廣性較強(qiáng)。本研究為當(dāng)歸藥材產(chǎn)地干燥加工過程的規(guī)范化與規(guī)?；€(wěn)定當(dāng)歸藥材品質(zhì)提供了支撐，也為根及根莖類藥材產(chǎn)地加工共性技術(shù)的形成提供了有益的探索和實(shí)踐。

[參考文獻(xiàn)]

[1]嚴(yán)輝， 段金廒， 錢大瑋， 等 我國不同產(chǎn)地當(dāng)歸藥材質(zhì)量的分析與評價(jià)[J] 中草藥， 2009， 40（12）： 1288

[2]李曦， 張麗宏， 王曉曉， 等 當(dāng)歸化學(xué)成分及藥理作用研究進(jìn)展[J] 中藥材， 2013， 36（6）： 1023

[3]Chen X P， Wei L I， Xiao X F， et al Phytochemical and pharmacological studies on Radix Angelica sinensis[J] Chin J Nat Med， 2013， 11（6）：577

[4]趙潤懷， 段金廒， 高振江， 等 中藥材產(chǎn)地加工過程傳統(tǒng)與現(xiàn)代干燥技術(shù)方法的分析評價(jià)[J] 中國現(xiàn)代中藥， 2013， 15（12）： 1026

[5]管漢亮， 錢大瑋， 段金廒， 等 銀杏葉干燥方法的優(yōu)化及其機(jī)制探討[J] 中國中藥雜志， 2013， 38（13）： 2140

[6]郭盛， 段金廒， 吳達(dá)維， 等 干燥方法對何首烏塊根中多元功效物質(zhì)轉(zhuǎn)化的影響[J] 中草藥， 2014， 45（4）： 498

[7]朱邵晴， 朱振華， 郭盛， 等 不同干燥方法對薄荷藥材中多元功效成分的影響與評價(jià)[J] 中國中藥雜志， 2015， 40（24）： 4860

[8]沙秀秀， 朱邵晴， 段金廒， 等 基于Weibull分布函數(shù)的當(dāng)歸干燥過程模擬及其動力學(xué)研究[J] 中國中藥雜志， 2015， 40（11）： 2117

[9]呂潔麗， 陳紅麗， 段金廒， 等 不同加工方法對當(dāng)歸多糖的影響[J] 中國中藥雜志， 2011， 36（7）： 846

[10]周冰，劉培，魯學(xué)軍， 等 禹白芷適宜干燥加工方式的優(yōu)選研究[J] 中藥材，2016， 39（7）：1509

[11]李會偉， 劉培， 錢大瑋，等 不同干燥方法及其影響因子對玄參藥材初加工過程品質(zhì)形成的影響[J] 中國中藥雜志， 2015， 40（22）：4417

[12]Bai Y J， Ming K， Xu J D， et al Effect of different drying methods on the quality of Angelicae Sinensis Radix evaluated through simultaneously determining four types of major bioactive components by high performance liquid chromatography photodiode array detector and ultrahigh performance liquid chromatography quadrupole timeofflight mass spectrometry[J] J Pharm Biomed Anal，2014， 94： 77

[13]宋健， 張會敏， 石俊英 金銀花最佳產(chǎn)地加工方法——?dú)⑶嗪娓筛稍锓╗J] 中藥材， 2008， 31（4）：489

[14]陳立軍， 黃文芳， 劉苗苗，等 丹參中多酚酸類成分的干燥方式研究[J] 中藥材， 2014， 37（9）：1680

[15]宣志紅， 壽輝， 姚琥，等 不同干燥加工與貯藏方法對杜仲葉藥材質(zhì)量變化的研究[J] 中草藥， 2013， 44（11）：1431

[16]Periche A， Castelló M L， Heredia A， et al Influence of drying method on steviol glycosides and antioxidants in Stevia rebaudiana leaves[J] Food Chem， 2015， 172：1

[17]Ghasemzadeh A， Jaafar H Z， Rahmat A Variation of the phytochemical constituents and antioxidant activities of Zingiber officinale var rubrum Theilade associated with different drying methods and polyphenol oxidase activity[J] Molecules， 2016， 21（6）： 780

[18]Chang C H， Lin H Y， Chang C Y， et al Comparisons on the antioxidant properties of fresh， freezedried and hotairdried tomatoes[J] J Food Eng， 2006， 77（3）： 478

[19]Zhu Y， Pu B Q， Xie G Y， et al Dynamic changes of flavonoids contents in the different parts of rhizome of Belamcanda chinensis during the thermal drying process[J] Molecules， 2014， 19（7）：10440

[20]Hossain M B， BarryRyan C， MartinDiana A B， et al Effect of drying method on the antioxidant capacity of six Lamiaceae Herbs[J] Food Chem， 2010， 123（1）：85

[21]Roshanak S， Rahimmalek M， Goli S A Evaluation of seven different drying treatments in respect to total flavonoid， phenolic， vitamin C content， chlorophyll， antioxidant activity and color of green tea （Camellia sinensis or C assamica） leaves[J] J Food Sci Technol， 2015， 53（1）：1

[責(zé)任編輯孔晶晶]

[收稿日期]20161012

[基金項(xiàng)目]公益性行業(yè)科研專項(xiàng)（201407005）；江蘇高校優(yōu)勢學(xué)科建設(shè)工程項(xiàng)目（ysxk2014）；國家自然科學(xué)基金青年基金項(xiàng)目（81202862）；中央本級重大增減支項(xiàng)目（2060302160110）；國家中藥標(biāo)準(zhǔn)化項(xiàng)目（ZYBZHCJS34）

[通信作者]*郭盛，副研究員，Tel： （025）85811916， Email： guosheng@njucmeducn；*段金廒，教授，Tel： （025）85811116， Email： dja@njucmeducn

[作者簡介]朱邵晴，碩士研究生，Email： zhushaoqing1505@163com