虞玲
初學(xué)原電池,大多數(shù)同學(xué)感到電極反應(yīng)很難寫,原電池電極反應(yīng)與一般的氧化還原反應(yīng)的書寫是有差異的,有它自身的書寫方法和技巧,我們只要掌握規(guī)律,強(qiáng)化練習(xí)還是可以掌握要領(lǐng)的。下面筆者就結(jié)合自身的教學(xué)經(jīng)驗(yàn)總結(jié)一下燃料電池電極反應(yīng)式的書寫技巧。
電極反應(yīng)式書寫總則:
負(fù)極:失電子,發(fā)生氧化反應(yīng)(一般是負(fù)極本身失電子)
正極:得電子,發(fā)生還原反應(yīng)(一般是溶液中陽離子在正極上得電子,但也可能是O2在正極上得電子(吸氧腐蝕),或正極本身得電子)
總反應(yīng)式(電池反應(yīng))=正極反應(yīng)式+負(fù)極反應(yīng)式
如果知道電池總反應(yīng)式:氧化劑+還原劑+(某介質(zhì))=還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物+(另一介質(zhì)),根據(jù)總反應(yīng)找出氧化劑和氧化產(chǎn)物、還原劑和還原產(chǎn)物,電極反應(yīng)的總模式是:
負(fù)極:還原劑-ne—=氧化產(chǎn)物
正極:氧化劑+ne—=還原產(chǎn)物
其他參與反應(yīng)的介質(zhì)分子或離子,根據(jù)配平需要,添加在半反應(yīng)的反應(yīng)物或生成物中。
然而很多時(shí)候我們并不知道電池總反應(yīng)式,那我們就需要根據(jù)不同的情況來進(jìn)行分析。
今天在這我就特意講一下燃料電池的書寫技巧。
燃料電池的優(yōu)點(diǎn)較多,也是近年高考的熱點(diǎn)內(nèi)容。燃料電池是原電池中一種比較特殊的電池,它與原電池形成條件有一點(diǎn)相悖,就是兩極不一定是兩根活動(dòng)性不同的電極,也可以是兩根相同的電極。解決此類問題必須抓住一點(diǎn):燃料電池反應(yīng)實(shí)際上等同于燃料的燃燒反應(yīng),但要特別注意介質(zhì)對(duì)產(chǎn)物的影響。
(1)氫氧燃料電池
氫氧燃料電池一般是以惰性金屬鉑(Pt)或石墨做電極材料,負(fù)極通入H2,正極通入O2,總反應(yīng)就是氫氣的燃燒反應(yīng):2H2+O2=2H2O。寫電極反應(yīng)式時(shí)特別要注意電解質(zhì),有以下三種情況:
a、堿性電解質(zhì)(電解質(zhì)是KOH溶液)
負(fù)極:H2-2e-+2OH—=2H2O(氧化反應(yīng))
正極:O2+H2O+4e-=OH—(還原反應(yīng))
總反應(yīng)方程式2H2+O2=2H2O
b、酸性電解質(zhì)(電解質(zhì)是H2SO4溶液)
負(fù)極:H2-2e-=2H+(氧化反應(yīng))
正極:O2+4H++4e-=2H2O(還原反應(yīng))
總反應(yīng)方程式2H2+O2=2H2O
c、中性電解質(zhì)(電解質(zhì)是NaCl溶液)
負(fù)極:H2-2e-=2H+(氧化反應(yīng))
正極:O2+H2O+4e-=4OH—
總反應(yīng)方程式2H2+O2=2H2O
[注意]電解質(zhì)溶液中也要考慮離子共存的問題:
H+不能存在于堿性溶液反應(yīng)物、生成物中;
2、OH-不能存在于酸性溶液反應(yīng)物、生成物中;
3、水溶液中不能出現(xiàn)O2-,O2-會(huì)在不同的環(huán)境當(dāng)中,結(jié)合不同的粒子,一是自己能夠穩(wěn)定,酸性環(huán)境中結(jié)合H+后成為水;堿性環(huán)境或者中性環(huán)境中,O2-會(huì)結(jié)合H2O形成OH—。
a、有機(jī)物燃料電池
有機(jī)物燃料電池的電解質(zhì)的環(huán)境分酸性和堿性。比如甲醇燃料電池,它的電極反應(yīng)如下:
b、酸性電解質(zhì)(鉑為兩極、電解液H2SO4溶液)
正極:3O2+12e-+12H+=6H2O(還原反應(yīng))
負(fù)極:2CH3OH-12e-+2H2O=12H++2CO2(氧化反應(yīng))
總反應(yīng)式2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O(氧化反應(yīng))
c、堿性電解質(zhì)(鉑為兩極、電解液KOH溶液)
正極:3O2+12e-+6H2O=12OH-(還原反應(yīng))
負(fù)極:2CH3OH-12e-+16OH—=2CO32-+12H2O(氧化反應(yīng))
總反應(yīng)方程式2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O
雖然環(huán)境有酸性和堿性,但是實(shí)際用下來,大多數(shù)燃料電池的環(huán)境為堿性。下面我就重點(diǎn)對(duì)堿性環(huán)境下的有機(jī)物燃料電池做一下總結(jié)。
對(duì)于以任意一種有機(jī)物為燃料的堿性燃料電池來說,其正極反應(yīng)式全部是以“O2+4e-+2H2O=4OH-”反應(yīng)式為基礎(chǔ),然后根據(jù)耗氧量的不同,或者說電子轉(zhuǎn)移數(shù)目的不同,其正極反應(yīng)式是這個(gè)基礎(chǔ)式子的n倍。電極反應(yīng)式書寫的常規(guī)方法是:先寫出燃料燃燒的總反應(yīng)方程式,及產(chǎn)物CO2與堿反應(yīng)的方程式,然后用總反應(yīng)式(電池反應(yīng))=正極反應(yīng)式+負(fù)極反應(yīng)式,算出負(fù)極反應(yīng)式。但是,這種方法算起來很麻煩,我通常給學(xué)生采用的方法是:建立模板直接書寫法。模板具體如下:
有機(jī)物—( )e-+( )OH- = ( )CO32- + ( )H2O
說明:(1)此模板中有機(jī)物可以為任意含C、H、O的有
機(jī)物;
(2)電子前面的系數(shù)來源于有機(jī)物電子轉(zhuǎn)移總數(shù);
(3) CO32-的系數(shù)就是有機(jī)物中碳原子的總數(shù);
(4) OH-的系數(shù)等于碳原子總數(shù)的2倍與轉(zhuǎn)移電子總數(shù)
之和;
(5) H2O的系數(shù)遵守質(zhì)量守恒定律。
例如:丙烷燃料電池(鉑為兩極、電解液KOH溶液)
先寫模板:C3H8—( )e- + ( )OH- = ( )CO32- + ( )H2O
[分析]C3H8中碳元素的價(jià)態(tài)為8/3,與CO32-中碳元素的價(jià)態(tài)的差值為20/3,則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為20;CO32的系數(shù)為3;于是算出OH- 的系數(shù)為20+3*2=26;有質(zhì)量守恒算出H2O的系數(shù)為17。從而得到丙烷燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式為:C3H8—20e-+ 26 OH—=CO32- + 17H2O;由O2+4e-+ 2H2O= 4OH- 對(duì)比電子轉(zhuǎn)移總數(shù),得到正極反應(yīng)式為5O2+20e-+10H2O=20OH—;從而可以得到總反應(yīng)式C3H8+5O2+6KOH=3K2CO3+7H2O。
剛開始應(yīng)用此方法時(shí)會(huì)覺得生疏,但是掌握了以后可以很快的應(yīng)對(duì)各種有機(jī)燃料電池(堿性),也不用繞道來寫負(fù)極反應(yīng)式了。酸性燃料電池也可以建立類似的模板,因?yàn)閼?yīng)用較少,筆者就不在此贅述,有興趣的同學(xué)可以自己研究一下。endprint