用于鎂電池固態(tài)電解質(zhì)的鎂乙二胺硼氫化物
與其它金屬相比,金屬鎂因其可以被電鍍,同時具有能量密度高、不易發(fā)生氧化還原反應(yīng)和儲量豐富等優(yōu)點(diǎn),因此其被視為一種非常有吸引力的可充電陽極材料。鎂電解質(zhì)的發(fā)展是進(jìn)一步實現(xiàn)鎂電池的重要一步,但其安全性和穩(wěn)定性的問題仍然存在。
一般的鎂電解液(如丙二碳酸酯和碳酸二乙酯)類似于典型的鋰電解液。大多數(shù)鎂電解液是基于有機(jī)金屬的,也就是在溶劑中溶解的,或是在醚溶劑中溶解的。為了提高安全性,研究采用固態(tài)電解質(zhì)取代液態(tài)電解質(zhì),因為固態(tài)電解質(zhì)的全固態(tài)電池更安全(如在熱量和機(jī)械抗沖擊等方面)。但是,固態(tài)電解質(zhì)材料所需要的高離子電導(dǎo)率是鎂離子所要面臨的主要挑戰(zhàn)。
研究提出,在Mg(BH4)2的基礎(chǔ)材料中,通過Mg2+的電中性雙齒乙二胺配體(NH2CH2CH2NH2,縮寫為en)可以實現(xiàn)離子的高電導(dǎo)率。每一個金屬原子只使用一個雙齒配體就會導(dǎo)致Mg2+的部分鰲合,從而使Mg2+移動。高導(dǎo)電性 Mg(en)(BH4)2的合成過程分為兩步:①M(fèi)g(BH4)2和 3 個等價的電中性雙齒乙二胺配體球化產(chǎn)生Mg(en)3(BH4)2復(fù)合體,近年來,對Mg(en)3(BH4)2復(fù)合體的合成、結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性已經(jīng)有了充分的研究;②Mg(en)3(BH4)2是由 Mg(BH4)2產(chǎn)生的球體,根據(jù)反應(yīng)式(1)產(chǎn)生 Mg(en)1(BH4)2。此外,還研究了 Mg(en)3(BH4)2和 Mg(BH4)2的電導(dǎo)率,但是產(chǎn)物 Mg(en)1(BH4)2具有最高的離子電導(dǎo)率。
研究結(jié)果表明,部分鰲合乙二胺氫化鎂配合物是非常有前景的固態(tài)電解質(zhì),可以獲得高的電導(dǎo)率,在30℃時電導(dǎo)率可以達(dá)到5×10-8S/cm,在70℃時電導(dǎo)率可以達(dá)到6×10-5S/cm。這種新型的高電導(dǎo)率固態(tài)電解質(zhì)為所有固態(tài)高能量密度鎂電池的發(fā)展提供了空間,這無疑將改變電池技術(shù)。
刊名:Scientific Reports(英)刊期:2017年第7期
作者:Elsa Roedern
編譯:杜桂枝