用于測量鋰電池固態(tài)聚合物電解質(zhì)氧化穩(wěn)定性的電化學(xué)方法
聚合物電解質(zhì)推動了電池朝著更安全、更靈活、高能量的方向發(fā)展。含有聚苯乙烯、聚環(huán)氧乙烷(PEO)和雙三氟甲磺酰亞胺鋰(LiTFSI)的嵌段共聚物電解質(zhì)與鋰金屬相容。然而,PEO基電解質(zhì)與鋰金屬正極的相容性尚未得到最終證實。需要研究共用電流收集器中惰性工作電極的嵌段共聚物電解質(zhì)的氧化穩(wěn)定性。由于大多數(shù)電化學(xué)試驗已用于液體電解質(zhì)的研究,所以研究這些聚合物電解質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)是所要面臨的挑戰(zhàn)。為了定量評價聚合物電解質(zhì)的氧化穩(wěn)定性提出了一種電化學(xué)方法。該方法使用一組不同強(qiáng)度的電流和開路電壓進(jìn)行線性掃描,并做出伏安圖。因此,該方法又被稱為可變反向線性掃描伏安法。該方法還產(chǎn)生了可以用Butler-Volmer模型分析的電流與超電勢數(shù)據(jù)。研究結(jié)果表明,嵌段共聚物電解質(zhì)的電化學(xué)氧化是非常穩(wěn)定的,其降解反應(yīng)緩慢,且具有較大的熱活化能。
采用LiTFSI和多種工作電極材料對PEO聚合物進(jìn)行電化學(xué)試驗。其中,電極材料既可用作鋰電池中的集電器,也可作為檢測聚合物電解質(zhì)氧化降解的惰性電極。與含有碳酸亞乙酯和LiTFSI的液體電解液相比,使用LiTFSI的PEO基電解液中的鋁腐蝕被鈍化。然而,過度放電會導(dǎo)致聚合物電解質(zhì)中Cu/Cu+元素的反應(yīng)速度加快。因此,與液體電解質(zhì)基電池一樣,固態(tài)聚合物電解質(zhì)基電池也應(yīng)避免過度放電,以防止銅腐蝕。研究還發(fā)現(xiàn),金(Au)不是用于檢查鋰電池中陽極反應(yīng)的理想惰性電極。
刊名:Chemical Engineering Science(英)
刊期:2016年第154期
作者:Daniel T.Hallinan Jr.et al
編譯:陳少帥