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      新生亞硫酸鈣在糖汁清凈過程中的機(jī)理

      2017-12-11 09:17:15向富友李利軍
      食品科學(xué) 2017年23期
      關(guān)鍵詞:糖汁色值糖分

      向富友,李利軍,*,程 昊

      (1.廣西科技大學(xué)生物與化學(xué)工程學(xué)院,廣西 柳州 545006;2.廣西糖資源綠色加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣西 柳州 545006)

      新生亞硫酸鈣在糖汁清凈過程中的機(jī)理

      向富友1,2,李利軍1,2,*,程 昊1,2

      (1.廣西科技大學(xué)生物與化學(xué)工程學(xué)院,廣西 柳州 545006;2.廣西糖資源綠色加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣西 柳州 545006)

      以新生CaSO3的形貌和結(jié)構(gòu)為出發(fā)點(diǎn),探討了其在糖汁清凈過程中的作用機(jī)理。新生CaSO3絮凝物呈現(xiàn)出疏松多孔的表面結(jié)構(gòu),對糖汁中懸浮的膠體微粒具有很強(qiáng)的吸附能力。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合結(jié)果表明,新生CaSO3對糖汁清凈過程符合準(zhǔn)二級動力學(xué)模型和Temkin吸附等溫線。熱力學(xué)參數(shù)顯示出CaSO3的吸附是自發(fā)吸熱的過程。同時,通過X射線衍射圖譜和傅里葉變換紅外光譜對絮凝物的成分和結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,進(jìn)一步研究了新生CaSO3在糖汁清凈過程中的吸附與包埋機(jī)制。

      亞硫酸鈣;糖汁清凈;形貌和結(jié)構(gòu);機(jī)理

      糖汁清凈過程是制糖工業(yè)中的一道關(guān)鍵工序,其目的是最大程度地除去糖汁中的非糖成分以及提高糖汁pH值,從而減少蔗糖的轉(zhuǎn)化率[1]。蔗汁中溶解的雜質(zhì)包括還原糖、色素、氨基酸、有機(jī)酸和無機(jī)鹽等,其中色素的組成成分十分復(fù)雜,一部分來自于甘蔗中所含有的葉綠素、黃酮和多酚類化合物,另一部分則是由甘蔗中無色或者顏色很淡的物質(zhì)經(jīng)過各種化學(xué)反應(yīng)而生成的深色物質(zhì),如類黑精、黑色素等;無機(jī)鹽主要是含有Ca、P、Mg、Na、K、Si、S、Al和Cl等元素的物質(zhì)。不溶解的雜質(zhì)主要為泥土、淀粉和蔗蠟等[2]。清凈效果不僅影響糖汁的過濾性和蔗糖結(jié)晶,并且還會影響清汁色澤、蔗糖晶體的形貌以及雜質(zhì)含量。然而,糖汁中懸浮的膠體微粒性質(zhì)十分穩(wěn)定,在重力的作用下不易沉降下來。因此,研究糖汁微粒間的相互作用以及絮凝沉降過程尤為重要[3]。在過去的幾十年中,亞硫酸法因其流程短、能耗低、操作簡單而被廣泛運(yùn)用。其清凈工藝的原理是通過石灰乳與SO2反應(yīng)生成CaSO3微粒來吸附糖汁中的非糖雜質(zhì),通常用石灰乳將糖汁預(yù)灰至pH 6.2~6.5之間,SO2則可通過燃燒硫磺制成,硫熏pH值維持在7.2~7.3附近,這樣沉淀后得到的凊汁可以達(dá)到pH 7.0的最佳狀態(tài)。糖汁在進(jìn)入沉淀池前加熱至沸騰,以排除殘留的空氣和促進(jìn)CaSO3生成,最后在絮凝劑的作用下,通過壓縮雙電層、架橋、網(wǎng)捕、卷掃等機(jī)制發(fā)生絮凝沉降,從而降低糖汁的色值和提高糖純度[4-6]。一方面,CaSO3作為一種吸附劑,在糖汁清凈過程中吸附并凝聚糖汁中的酚類、色素等非糖成分;另一方面,CaSO3作為一種促凝劑,通過壓縮雙電層,影響糖汁中膠體粒子的穩(wěn)定性,使糖汁小微粒凝聚形成大顆粒;同時SO2還具有一定的還原性,能有效抑制酶促褐變和非酶褐變以及還原色素和色素前驅(qū)體中的不飽和雙鍵,從而達(dá)到降低糖汁色值的目的[7]。因此,吸附和凝聚是CaSO3對糖汁起清凈作用的關(guān)鍵。目前,國內(nèi)外在糖汁清凈工藝優(yōu)化和改進(jìn)方面的研究較多,對清凈機(jī)理的研究較少。CaSO3的結(jié)構(gòu)和表面物理化學(xué)性質(zhì)在很大程度上影響著糖汁清凈過程中的主要化學(xué)反應(yīng)和清凈效率[8]。本實(shí)驗(yàn)以糖汁亞硫酸法清凈工藝為研究對象,通過探討吸咐非糖成分后的CaSO3沉淀(新生CaSO3)的微觀形貌和化學(xué)結(jié)構(gòu),進(jìn)一步研究新生CaSO3微粒的吸附特性和凝聚性能。

      1 材料與方法

      1.1 材料與試劑

      一級赤砂糖 柳州市露塘糖業(yè)有限責(zé)任公司;鹽酸、氫氧化鈉、無水氯化鈣、陰離子型聚丙烯酰胺(polyacrylamide,PAM) 汕頭西隴化工股份有限公司;亞硫酸 廣州化學(xué)試劑廠。

      1.2 儀器與設(shè)備

      掃描電子顯微鏡(scanning electron microscope,SEM) 德國卡爾蔡司有限公司;X射線衍射(X-ray diffraction,XRD)儀 丹東浩元儀器有限公司;傅里葉變換紅外光譜儀 美國海洋光學(xué)公司;UV-2000型紫外-可見分光光度計(jì) 上海精密儀器儀表有限公司;AR124CN型分析天平 奧豪斯儀器(上海)有限公司;2WAJ-改型阿貝折射儀 上海物理學(xué)儀器廠。

      1.3 方法

      1.3.1 糖汁制備與清凈

      在室溫條件下,準(zhǔn)確稱量一定質(zhì)量赤砂糖將其溶于蒸餾水中,并用磁力攪拌器使其充分溶解,配制得到10 °Brix的回溶糖漿。取100 mL配制的糖汁于250 mL燒杯中,加熱到70 ℃,加入0.3 g氧化鈣充分分散于糖汁中,用亞硫酸調(diào)節(jié)糖汁pH值至7.0±0.1,在200 r/min條件下攪拌2 min。然后加熱糖汁到100 ℃,再加入2 mg/kg的PAM溶液0.1 mL,于40 r/min條件下輕微攪拌5 min,室溫條件下靜置30 min,最后通過過濾分離絮凝物和澄清汁(糖液),得到新生CaSO3,并做進(jìn)一步的分析。將上述糖汁換成二次蒸餾水,在其他條件相同的情況下實(shí)驗(yàn),得到?jīng)]有吸附糖汁雜質(zhì)的CaSO3微粒(對照CaSO3),并對其做形貌和結(jié)構(gòu)分析。

      1.3.2 新生CaSO3的XRD分析

      采用XRD儀分析其化學(xué)組成和晶體結(jié)構(gòu):配置銅靶X射線管和一個衍射光束單色器,λ=1.541 78 ?,在室溫下進(jìn)行掃描,掃描范圍10~80°,掃描速率為0.02°/s。

      1.3.3 新生CaSO3的傅里葉變換紅外光譜分析

      采用KBr壓片法,準(zhǔn)確稱取4 mg樣品和0.2 g KBr粉末于研缽內(nèi)研磨,充分混合后進(jìn)行壓片,測試分辨率4 cm-1,掃描64 次,測試范圍400~4 000 cm-1。

      1.3.4 新生CaSO3的SEM分析

      采用SEM分析新生CaSO3的微觀形貌,將樣品撒在樣品臺上的雙面膠上,用洗耳球從不同方向吹拂粉料,使新生CaSO3均勻地粘在雙面膠上,測試電壓為15 kV。

      1.3.5 色值、吸附量的測定

      依照國際機(jī)構(gòu)糖品分析統(tǒng)一方法國際委員會的統(tǒng)一規(guī)定進(jìn)行色值測定。即調(diào)節(jié)糖液pH值至7后,經(jīng)0.45 μm的濾膜抽濾,收集濾液并測定其溫度和在560 nm波長處的吸光度。按照公式(1)計(jì)算糖液色值,按照公式(2)、(3)計(jì)算吸附量。

      式中:IU為色值;A為在560 nm波長處所測得的吸光度;b為比色皿的厚度/cm;ρ為樣液溶質(zhì)的質(zhì)量濃度/(g/mL),ρ=折光錘度×視密度(折光錘度和視密度均通過查表得到)。

      式中:q為糖汁從初始色值降為最終色值的CaSO3的吸附量/(mg/g);E為CaSO3吸附效率;IU前、IU后分別為清凈前、后糖汁的色值;m為CaSO3的質(zhì)量/g;N為吸附系數(shù)/mg,表示色值下降對應(yīng)的1 g CaSO3的吸附量。

      1.3.6 吸附等溫線的研究

      吸附等溫線主要采用Langmuir方程(式(4))、Freundlich方程(式(5))以及Temkin方程(式(6)、(7))進(jìn)行擬合。

      式中:ρe為吸附平衡CaSO3的質(zhì)量濃度/(mg/L);qe為CaSO3微粒的平衡吸附量/(mg/g);qm為CaSO3微粒的最大吸附量/(mg/g);KL和KF分別為Langmuir與Freundlich吸附系數(shù)/(J/mol);n為Freundlich模型的吸附常數(shù),表吸附強(qiáng)度;B為Temkin模型的相關(guān)常數(shù);R為理想氣體常數(shù),8.314×10-3J/(mol·K);T為溫度/K;b為吸附熱的相關(guān)常數(shù);AT為Temkin模型的平衡常數(shù)。

      Langmuir吸附等溫線[9]是一種理想的吸附模型,假設(shè)固體表面是均勻的,吸附是單分子層吸附且被吸附分子之間沒有相互作用,整個吸附是動態(tài)平衡的過程。Freundlich吸附等溫線[10]是一個經(jīng)驗(yàn)方程,假設(shè)吸附的表面是不均勻的且呈多分子層吸附,吸附熱隨著吸附程度的增加而大幅度下降。Temkin吸附等溫線[11-12]是Langmuir吸附等溫線的延伸,認(rèn)為吸附的表面具有均勻的結(jié)合位點(diǎn),意味著在沒有結(jié)合吸附質(zhì)時,所有的結(jié)合位都是等價的具有相同的結(jié)合能。由于吸附質(zhì)與吸附劑之間存在相互作用,吸附熱隨著表面覆蓋度的增大而線性下降。這種相互作用既包括直接偶極子之間的耦合(動態(tài)交互作用),也包括間接的靜電相互作用(化學(xué)相互作用)。

      1.3.7 吸附熱力學(xué)的研究

      在糖汁清凈過程中CaSO3作為一種吸附劑,可能伴隨著吸熱或放熱現(xiàn)象的發(fā)生,吸附過程中的標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)如吸附自由能(ΔG)、吸附焓變(ΔH)與吸附熵變(ΔS)可以通過公式(8)~(10)計(jì)算[13-14]。

      式中:Kd為平衡常數(shù);T為溫度/K;R為理想氣體常數(shù)。

      1.3.8 吸附動力學(xué)的研究

      利用吸附動力學(xué)模型進(jìn)一步研究CaSO3吸附機(jī)理和潛在的速率控制步驟(如質(zhì)量傳遞、擴(kuò)散控制以及化學(xué)反應(yīng)等)。吸附動力學(xué)模型常采用準(zhǔn)一級動力學(xué)模型(式(11))和準(zhǔn)二級動力學(xué)模型(式(12))進(jìn)行擬合[15]。

      式中:qt為t時CaSO3的吸附量/(mg/g);qe為CaSO3的平衡吸附量/(mg/g);k1為準(zhǔn)一級動力學(xué)模型的速率常數(shù)/min-1;k2為準(zhǔn)二級動力學(xué)模型的速率常數(shù)/(g/(mg·min))。

      2 結(jié)果與分析

      2.1 新生CaSO3的XRD晶體結(jié)構(gòu)

      圖1 CaSO3沉淀的XRD圖譜Fig. 1 XRD patterns of calcium sulphite particles

      由CaSO3沉淀的XRD圖譜(圖1)可知,2θ分別為15°、28°、34°、49°對應(yīng)的特征峰,無論位置還是衍射峰強(qiáng)度都與標(biāo)準(zhǔn)卡片上的亞硫石膏(39-0725)物相擬合,說明沉淀得到的是亞硫石膏物相(CaSO3)2·H2O,其中SO2含量為49.60%,CaO含量為43.42%,水的含量為6.98%[16]。新生CaSO3相比于對照CaSO3,對應(yīng)(121)、(221)、(212)等主要晶面的半峰寬在逐漸變寬,且峰強(qiáng)度在逐漸下降,說明與對照CaSO3相比,新生CaSO3微粒結(jié)晶度降低,無定型程度上升,這是由于CaSO3微粒對非糖雜質(zhì)的吸附包埋作用影響了新生CaSO3微粒的生長,從而使其變得更小且更加無序[17]。

      2.2 新生CaSO3的傅里葉變換紅外光譜特征

      對新生CaSO3進(jìn)行傅里葉變換紅外光譜分析,得到0~4 500 cm-1范圍內(nèi)的譜圖(圖2),在1 640 cm-1和3 400 cm-1兩處的吸收峰分別是由于水分子中的H—O—H的扭曲振動和伸縮振動所引起[18]。950~1 000 cm-1波段范圍內(nèi)的吸收帶、492 cm-1和520 cm-1的特征峰證明了的存在[19]。其中1 100~1 170 cm-1波段范圍內(nèi)為的特征吸收帶,亞硫酸鈣-硫酸鈣((CaSO4)x·(CaSO3)1-x·0.5H2O)固溶物則可通過在1 215 cm-1處的唯一特征峰表征出來[20],這是由于CaSO3在生成的過程中容易被氧化,CaSO3晶格中的部分被替代所導(dǎo)致,因此不可避免地出現(xiàn)此處的紅外吸收峰[21]。其中2 850 cm-1和2 925 cm-1兩處的吸收峰分別是C—H的對稱伸縮振動和非對稱伸縮振動引起的,這是CaSO3吸附了有機(jī)非糖分的作用結(jié)果[22]。新生CaSO3在1 107、1 138、1 215 cm-1處的特征峰的鋒強(qiáng)度相比于對照CaSO3相同位置出現(xiàn)明顯下降,說明CaSO3對糖汁非糖分的吸附和包埋作用減少了CaSO3向CaSO4的轉(zhuǎn)化。

      圖2 CaSO3沉淀的傅里葉變換紅外光譜圖Fig. 2 FT-IR spectra of calcium sulphite particles

      2.3 新生CaSO3的SEM圖像分析

      圖3 CaSO3微粒的SEM圖Fig. 3 SEM images of calcium sulphite particles

      通過圖3中SEM圖的對比可以發(fā)現(xiàn),與對照CaSO3相比,新生CaSO3的微觀形貌發(fā)生了明顯的變化,對照CaSO3的微觀形貌為花瓣?duì)睿▓D3B、B1),顆粒的表面比較光滑;而新生CaSO3的微觀形貌則表現(xiàn)為球形狀的聚集體,顆粒表面呈現(xiàn)出粗糙多孔的結(jié)構(gòu)(圖3A、A1),這是由于新生CaSO3顆粒內(nèi)部吸附和包裹了大量糖汁雜質(zhì)。

      2.4 CaSO3對糖汁非糖分的吸附等溫線

      圖 4 CaSO3對糖汁非糖分的Langmuir吸附等溫線Fig. 4 Adsorption isotherms of calcium sulphite for non-sucrose components

      由圖4可知,在CaSO3相同吸附平衡質(zhì)量濃度下,CaSO3對糖汁非糖分的平衡吸附量隨著溫度的升高而逐漸增大,說明吸附過程主要以化學(xué)吸附為主。不同溫度條件下的CaSO3的平衡吸附量均并未出現(xiàn)最大值,說明Langmuir吸附模型并不適用于該糖汁清凈體系[23]。將吸附等溫線數(shù)據(jù)采用Freundlich模型與Temkin模型進(jìn)行擬合,其擬合結(jié)果見圖5,各個溫度下的擬合回歸參數(shù)見表1。

      圖5 CaSO3對糖汁非糖分的吸附等溫線Freundlich模型擬合(a)和Temkin模型擬合(b)的結(jié)果Fig. 5 Linear plots of Freundlich (a) and Temkin (b) equations for calcium sulphite adsorption of non-sucrose components

      表1 Freundlich模型與Temkin模型的擬合回歸參數(shù)Table 1 Fitting parameters of Freundlich and Temkin isotherms

      從數(shù)據(jù)擬合結(jié)果可以看出,F(xiàn)reundlich模型與Temkin模型在不同溫度下的擬合相關(guān)系數(shù)R2均高于0.9,說明模型的擬合度都比較高,表明了吸附劑CaSO3與糖汁中的雜質(zhì)微粒存在著直接或者間接的相互作用,并且隨著溫度的升高,其作用程度更加強(qiáng)烈。這是由于在CaSO3表面分布著大量的Ca2+,使其具有很強(qiáng)的吸附活性,能與糖汁中帶負(fù)電的懸浮微粒相結(jié)合,而提高溫度有助于增強(qiáng)這種相互結(jié)合的能力。但是相比于Freundlich模型,Temkin模型的擬合度更高(R2>0.98),因此采用Temkin模型能夠更好地描述該吸附過程[24]。

      2.5 CaSO3對糖汁非糖分的吸附熱力學(xué)

      根據(jù)Temkin方程擬合數(shù)據(jù)可得lnKd與1/T關(guān)系圖(圖6)(此處Kd為Temkin方程中的AT)。得方程y=-601.07x+3.99,根據(jù)此直線的斜率(k=-601.07),通過Van’t Hoff方程、Gibbs方程和Gibbs-Helmholtz方程[25]可計(jì)算出CaSO3吸附過程中的相關(guān)熱力學(xué)參數(shù)(表2)。

      圖6 ln Kd與1/T的關(guān)系圖Fig. 6 Plot of ln Kd versus 1/T for calcium sulphite

      表2 CaSO3對糖汁非糖分的吸附熱力學(xué)參數(shù)Table 2 Thermodynamic parameters for calcium sulphite adsorption of non-sucrose components

      從表2數(shù)據(jù)可以看出,吸附自由能ΔG<0,說明CaSO3對糖汁非糖分的吸附過程是自發(fā)進(jìn)行的,其數(shù)值隨著溫度的升高逐漸增大,ΔH(4.99 kJ/mol)>0,說明吸附過程表現(xiàn)出吸熱和化學(xué)吸附的特點(diǎn),在實(shí)驗(yàn)溫度范圍內(nèi),升高溫度對吸附有利;ΔS>0,說明CaSO3吸附糖汁非糖分是熵推動的過程,即糖汁中懸浮的膠體微粒對CaSO3具有較高的親和性,吸附過程在固液界面處充分進(jìn)行[26]。

      2.6 CaSO3對糖汁非糖分的吸附動力學(xué)

      從圖7的擬合結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),準(zhǔn)二級動力學(xué)模型的擬合值(R2=0.980)高于準(zhǔn)一級動力學(xué)模型的擬合值(R2=0.903),因此CaSO3對糖汁非糖分的吸附過程采用準(zhǔn)二級動力學(xué)模型描述更好。這也進(jìn)一步說明了吸附速率控制步驟主要由化學(xué)吸附過程所決定。

      圖7 CaSO3對糖汁非糖分的吸附動力學(xué)擬合結(jié)果Fig. 7 Adsorption kinetic models for the removal of non-sucrose components by calcium sulphite

      根據(jù)吸附動力學(xué)、熱力學(xué)和等溫線的結(jié)果可知,CaSO3對糖汁的清凈過程主要以化學(xué)吸附為主,且隨著溫度的升高,吸附作用逐漸增強(qiáng)。CaSO3的整個吸附過程如圖8所示。

      圖8 CaSO3與糖汁微粒的相互作用示意圖Fig. 8 Schematic diagram of the interaction between calcium sulphite and sugar juice particles

      據(jù)相關(guān)報道,糖汁中懸浮的膠體微粒主要是一些鐵的氧化物和硅鋁化合物,它們在吸附了蛋白質(zhì)、多糖以及有機(jī)酸等物質(zhì)后使其表面呈現(xiàn)出負(fù)電荷狀態(tài),由于糖汁中存在著不同且復(fù)雜的膠體體系,因此糖汁微粒沒有固定的等電點(diǎn)[27-28]。CaSO3表面的Ca2+與糖汁微粒表面帶負(fù)電的基團(tuán)具有很強(qiáng)的親和性,通過這種電中和作用,達(dá)到吸附的目的。同時由于膠體微粒的雙電層被壓縮,表面帶電的蛋白質(zhì)、多糖和有機(jī)酸等物質(zhì)因變性而導(dǎo)致糖汁微粒十分不穩(wěn)定,并使其傾向于和其他微粒聚集在一起形成大的絮體,具有更大的尺寸、分子質(zhì)量和穩(wěn)定結(jié)構(gòu),并同時將非糖雜質(zhì)包埋在里面。最后在絮凝劑架橋作用下,大塊絮凝物連接在一起,糖汁再經(jīng)過其網(wǎng)捕、卷掃等作用后被澄清。亞硫酸法糖汁清凈過程的機(jī)制也在很大程度上取決于絮凝劑的種類、用量以及糖汁微粒的表面物理化學(xué)性質(zhì)[29-30]。

      3 結(jié) 論

      通過研究新生CaSO3的晶體結(jié)構(gòu)以及對糖汁中非糖成分的吸附特性,探討了亞硫酸法糖汁清凈過程的機(jī)制。新生CaSO3微粒表面呈現(xiàn)出疏松多孔的結(jié)構(gòu);CaSO3吸附非糖組分的過程符合Temkin吸附等溫線和準(zhǔn)二級動力學(xué)模型;熱力學(xué)參數(shù)表明吸附過程是吸熱且自發(fā)進(jìn)行的過程,進(jìn)一步說明了CaSO3對糖汁非糖分的吸附主要以化學(xué)吸附為主;由于吸附和包埋的作用,CaSO3的結(jié)晶度下降并減少了向CaSO4的轉(zhuǎn)化。

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      Mechanism of Action of Newly Generated Calcium Sulphite in Sugar Cane Juice Clarif i cation

      XIANG Fuyou1,2, LI Lijun1,2,*, CHENG Hao1,2
      (1. College of Biological and Chemical Engineering, Guangxi University of Science and Technology, Liuzhou 545006, China;2. Guangxi Key Laboratory of Green Processing of Sugar Resources, Liuzhou 545006, China)

      In this study, we investigated the mechanism of action of calcium sulphite in the clarif i cation of sugar cane juice on the basis of the morphology and structure of calcium sulphite particles. The results revealed that the surface of calcium sulphite particles showed a porous and loose structure, leading to better removal of colloidal particles suspended in sugar cane juice. The kinetic data were described better by the pseudo-second-order kinetic model. The adsorption isotherm was fi tted with the Temkin model and thermodynamic parameters suggested that the adsorption process was a spontaneous and endothermic process. Furthermore, the calcium sulphite particles were thoroughly characterized by X-ray diffraction and Fourier transform infrared spectroscopy in order to further understand the mechanism of calcium sulphite adsorption and trapping in sugar juice clarif i cation.

      calcium sulphite; sugar juice clarif i cation; morphology and structure; mechanism

      10.7506/spkx1002-6630-201723007

      TS244+.2

      A

      1002-6630(2017)23-0039-06

      向富友, 李利軍, 程昊. 新生亞硫酸鈣在糖汁清凈過程中的機(jī)理[J]. 食品科學(xué), 2017, 38(23): 39-44.

      10.7506/spkx1002-6630-201723007. http://www.spkx.net.cn

      XIANG Fuyou, LI Lijun, CHENG Hao. Mechanism of action of newly generated calcium sulphite in sugar cane juice clarification[J]. Food Science, 2017, 38(23): 39-44. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-201723007. http://www.spkx.net.cn

      2016-09-25

      國家自然科學(xué)基金地區(qū)科學(xué)基金項(xiàng)目(31560466);

      廣西高等學(xué)校高水平創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)及卓越學(xué)者計(jì)劃資助項(xiàng)目(桂教人[2014]7號)

      向富友(1992—),男,碩士研究生,研究方向?yàn)榛瘜W(xué)工程與技術(shù)。E-mail:xiangfuyou1992@126.com

      *通信作者:李利軍(1966—),男,教授,博士,研究方向?yàn)樯^程檢測與控制以及應(yīng)用化學(xué)。E-mail:lilijun0562@sina.com

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