摘要:本研究以希瓦氏菌為研究對(duì)象,采用批次吸附實(shí)驗(yàn)提取的方法,研究了不同脅迫條件下鈾對(duì)微生物吸附的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:鈾被細(xì)菌吸附后主要分布在細(xì)胞壁和胞內(nèi)的可溶性組分中,分別為45.4%-63.5%和25.4%-36.2%。細(xì)胞器和其他組分中分別為0.1%-1.2%。隨著pH的增加,鈾在細(xì)菌體的細(xì)胞壁組分和可溶性組分中分布增多,隨著初始鈾濃度的增加,鈾在細(xì)菌體內(nèi)的細(xì)胞壁組分和可溶性組分中分布逐漸增多。
關(guān)鍵詞:鈾;希瓦氏菌;吸附
近年來(lái),由于鈾礦的大量開(kāi)采和生產(chǎn)以及工業(yè)廢水的不合理排放,導(dǎo)致很多的含鈾低放廢液進(jìn)入到環(huán)境中。其中有很多都是帶有放射性的核素廢液,雖然國(guó)家對(duì)于放射性的廢水有嚴(yán)格的控制和管理,但是由于大多數(shù)含鈾低濃度的放射性廢水中的放射性核素半衰期較長(zhǎng)且不容易治理,毒性較高,很容易受到人們的忽略。鈾是生物毒性最強(qiáng)的放射性核素之一,它在土壤中的遷移能力較強(qiáng),微生物可利用性較高,其對(duì)作物的毒害不僅使農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量下降,還容易累積在可食部分,從而進(jìn)入食物鏈,對(duì)人類(lèi)的健康構(gòu)成潛在威脅。廢水中的含鈾放射性核素主要通過(guò)地表徑流和地下遷移、滲透而進(jìn)入土壤和水體的鈾污染問(wèn)題對(duì)人類(lèi)健康、自然環(huán)境和農(nóng)作物造成潛在的威脅。如果不及時(shí)對(duì)滲流的放射性廢液進(jìn)行處理或處理不當(dāng),放射性滲出液將會(huì)污染地下水資源及破壞土中原有生物環(huán)境,并且含鈾廢水會(huì)沿食物鏈或食物網(wǎng)被生物吸收、蓄積,最終造成人體積累和慢性中毒,對(duì)人體造成損傷甚至死亡.微生物體內(nèi)的放射性核素以多重結(jié)合形態(tài)存在,不同微生物在不同的pH和不同濃度的含鈾溶液脅迫下,其形態(tài)分布特征不同,且微生物體對(duì)放射性核素的吸附與其毒性程度有密切聯(lián)系。因而,研究微生物對(duì)放射性核素的吸附影響對(duì)揭示放射性物質(zhì)對(duì)微生物毒性程度有本質(zhì)的重要意義。
一、初始濃度對(duì)希瓦氏菌吸附鈾的影響
在初始鈾濃度為10mgU/L時(shí),希瓦氏菌對(duì)鈾有較好地吸附效果,吸附率在80%-90%之間.與高濃度鈾溶液相比,相同接菌量的微生物在低濃度的鈾溶液中,吸附位點(diǎn)相對(duì)充足,UO22+能與微生物細(xì)胞表面充分接觸,吸附率較高,當(dāng)C0=10mgU/L 時(shí),希瓦氏菌表現(xiàn)最佳吸附能力,吸附率達(dá)94.0%,隨著溶液初始鈾濃度的增加,微生物對(duì)鈾的吸附率整體下降,吸附量逐漸增高,當(dāng)C0≥200mgU/L后,希瓦氏菌的吸附量趨于平衡,這可能是由于細(xì)胞壁上的吸附位點(diǎn)是有限的,當(dāng)吸附達(dá)到平衡時(shí),吸附位點(diǎn)達(dá)到飽和,此時(shí)鈾的初始濃度再提高,吸附量基本接近穩(wěn)定;希瓦氏菌在本實(shí)驗(yàn)中設(shè)置的最高鈾濃度時(shí)獲得最大吸附量,最高達(dá)325.5mgU/g,260.3mgU/g.從對(duì)鈾的吸附率和吸附量來(lái)看,總體表現(xiàn)為希瓦氏菌對(duì)鈾的吸附效果好。
二、初始pH對(duì)希瓦氏菌吸附鈾的影響
溶液pH值通過(guò)改變微生物表面電位電荷分布、結(jié)合位點(diǎn)以及溶液中鈾酰離子的絡(luò)合形態(tài),從而影響微生物對(duì)溶液中鈾的吸附行為[1]馬佳林等認(rèn)為在強(qiáng)酸性溶液中,鈾主要以UO22+形式存在,當(dāng)pH>4時(shí),UO22+逐漸水解,溶液中出現(xiàn)一定量的(UO2)2(OH)22+、UO2OH+絡(luò)合陽(yáng)離子.當(dāng)pH值接近6時(shí),溶液中UO22+則主要以(UO2)2CO3(OH)3-等絡(luò)陰離子形式存在,本實(shí)驗(yàn)中當(dāng)pH值在3.0-8.0時(shí),隨著溶液pH值不斷升高,希瓦氏菌對(duì)鈾的吸附量逐漸增加,在pH=6.0時(shí)吸附量為240.7mgU/g,希瓦氏菌在pH=5.0時(shí)吸附量為43.6mgU/g.結(jié)合掃描電鏡結(jié)果可以推斷,在初始濃度為100mgU/L的條件下,希瓦氏菌細(xì)胞受到嚴(yán)重?fù)p傷,在作用24h時(shí)細(xì)胞處于死亡狀態(tài),因此希瓦氏菌與鈾的作用過(guò)程可以看作是生物吸附劑對(duì)鈾的吸附.生物吸附劑對(duì)溶液中離子吸附的最佳pH值通常是由吸附劑表面的等電點(diǎn)(pK=3-5)決定[3],當(dāng)溶液pH值超過(guò)等電點(diǎn)的pH值時(shí),鈾酰絡(luò)陰離子與吸附劑表面的負(fù)電荷產(chǎn)生靜電斥力,在本研究中表現(xiàn)為希瓦氏菌在pH=6時(shí)吸附能力下降,有研究表明,希瓦氏菌細(xì)胞在大于100mgU/L的條件下仍能很好地存活.推斷該類(lèi)吸附行為是以依賴代謝的生物吸附為主的過(guò)程,在越適宜生存的pH值條件下,對(duì)溶液中的鈾酰離子吸附作用越有利。
三、等溫吸附的相關(guān)參數(shù)
Langmuir吸附等溫線假設(shè)吸附劑對(duì)金屬離子的吸附為均一的單分子層吸附,且被吸附的離子間無(wú)相互作用.Freundlich吸附等溫線假設(shè)吸附劑對(duì)金屬離子的吸附為非均一的多分子層吸附,被吸附的離子的量隨著溶液濃度的增加而增大.本實(shí)驗(yàn)采用Langmuir和Freundlich兩種吸附等溫模型來(lái)對(duì)希瓦氏菌在不同U(Ⅵ)濃度下的希瓦氏菌對(duì)鈾的吸附行為研究。等溫吸附過(guò)程進(jìn)行擬合的相關(guān)參數(shù)見(jiàn)表3-1.由擬合結(jié)果可知Langmuir模型能較好地描述希瓦氏菌對(duì)鈾的吸附過(guò)程,R2為0.989,擬合所得的希瓦氏菌的最大吸附量分別為334.7mgU/g與實(shí)驗(yàn)所得的最大吸附量325.5mgU/g,吻合較好,表明希瓦氏菌吸附過(guò)程表現(xiàn)為單層吸附,1/n=0.287小于0.5,表明吸附容易自發(fā)進(jìn)行。
四、結(jié)論
本研究通過(guò)靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn),研究不同鈾濃度和pH條件下鈾在希瓦氏菌中對(duì)放射性核素鈾的的富集特征,并通過(guò)對(duì)各實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和相關(guān)表征方法,探索微生物對(duì)鈾的吸附機(jī)理和賦存狀態(tài),實(shí)驗(yàn)主要結(jié)論如下:微生物在吸附鈾過(guò)后,主要存在于細(xì)胞壁中,約占45.6%-63.5%其次存在于可溶性組分中約占26.3%-35.6%,其他細(xì)胞器組分中鈾濃度很小,說(shuō)明細(xì)胞壁固定和液泡隔離是微生物耐受高濃度脅迫的主要解毒機(jī)制,細(xì)胞壁是主要結(jié)合位點(diǎn),具有隔離作用,保護(hù)了微生物其他重要細(xì)胞器。少部分鈾融入到可溶性組分中,其他細(xì)胞器組分中鈾的含量相對(duì)較少,且隨著濃度的增加希瓦氏菌在濃度為10mg/L-100mg/L時(shí),細(xì)胞壁組分和可溶性組分中隨著濃度的增加鈾的含量逐漸增加,而后趨于平穩(wěn),在pH為3-5時(shí)菌體中細(xì)胞壁組分和可溶性組分中鈾的含量隨著pH的升高而增加,pH為5-8時(shí)各組分中鈾的含量下降。
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