岑嘉茵+黃嘉敏

CNAS-CL01：2006 《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》5.4.2 要求：“在引入檢測(cè)或校準(zhǔn)之前，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)證實(shí)能夠正確地運(yùn)用這些標(biāo)準(zhǔn)方法。如果標(biāo)準(zhǔn)方法發(fā)生了變化，應(yīng)重新進(jìn)行證實(shí)?！奔磳?shí)驗(yàn)室在將方法引入檢測(cè)前，應(yīng)從“人”、“機(jī)”、“料”、“法”、“環(huán)”等方面證實(shí)其有能力按標(biāo)準(zhǔn)方法開(kāi)展檢測(cè)活動(dòng) 。當(dāng)這些資源條件滿足檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求后，化學(xué)實(shí)驗(yàn)室需要通過(guò)技術(shù)實(shí)驗(yàn)，對(duì)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的重要技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行驗(yàn)證。

GB 5009.13-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中銅的測(cè)定》于2017年10月6日實(shí)施，替代GB/T 5009.13-2003。新標(biāo)準(zhǔn)前處理方法除原有的干法灰化外，增加濕法消解、壓力罐消解和微波消解三種前處理方法，并保留石墨爐原子吸收法為第一法，采用磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液作為基體改進(jìn)劑，保留火焰原子吸收光譜法為第二法。在四種前處理方法中，微波消解法具有消解時(shí)間短、樣品污染少、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，在多個(gè)檢測(cè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。本文參照GB/T 27404-2008附錄F檢驗(yàn)方法確認(rèn)的技術(shù)要求，對(duì)GB 5009.13-2017微波消解-火焰原子吸收光譜法的回收率、標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度、方法檢出限等技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行證實(shí)。

實(shí)驗(yàn)部分

儀器設(shè)備?；鹧嬖游展庾V儀SPECTR AA220FS （Agilent）；銅空心陰極燈（Agilent）；微波消解儀 MARS6（美國(guó)CEM公司）；趕酸器 EHD-16（北京東航科儀儀器有限公司）；電子天平 BS210S（賽多利斯公司）。

試劑。濃硝酸（for analysis MERCK）；過(guò)氧化氫（perhydro MERCK）。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：1000 mg/L（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院）。

儀器測(cè)試條件。測(cè)量波長(zhǎng)：324.8 nm；狹縫寬度：0.5 nm；燈電流：4.0 mA；空氣流量：13.50 L/min；乙炔氣流量：2.0 L/min；氧壓：160 kPa。

方法證實(shí)各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)

方法檢出限。檢出限（limit of detection， LOD）是衡量一個(gè)分析方法及測(cè)試儀器靈敏度的重要指標(biāo)。方法檢出限（method detection limit， MDL）是指在通過(guò)某一種分析方法的全部處理和測(cè)定過(guò)程后，被測(cè)定物質(zhì)產(chǎn)生的信號(hào)能以99%置信度區(qū)別于空白樣品而被測(cè)定出來(lái)的最低濃度，一般以產(chǎn)生3倍空白樣品測(cè)量值標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)應(yīng)的濃度為方法檢出限，按下式進(jìn)行計(jì)算：

CL=3Sb/b （1）

式中：CL —方法檢出限；Sb—空白樣品吸光度標(biāo)準(zhǔn)偏差（連續(xù)測(cè)定20次）；b—方法校準(zhǔn)曲線的斜率。

本次方法證實(shí)，連續(xù)測(cè)定20份空白樣品，其吸光度標(biāo)準(zhǔn)偏差Sb為8.8258×10-5，標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率b為0.20484。據(jù)式（1）計(jì)算：CL=0.001 mg/L；按稱(chēng)樣量2.000 g，定容體積100.00 mL計(jì)算，CL=0.05 mg/kg，能達(dá)到GB 5009.13-2017第二法的方法檢出限0.5mg/kg（按稱(chēng)樣量2.000g，定容體積100.00mL計(jì)算）的要求。

回收率。在檢測(cè)的樣品中添加一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)試添加進(jìn)去的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率，可以衡量前處理或測(cè)試過(guò)程中的基體干擾、樣品的交叉污染、樣品損失、儀器性能等，目的是控制實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度。

參照GB/T 27404-2008附錄F F.1，食品中銅含量未制定最高殘留限量（MRL），回收率應(yīng)在方法定量限、常見(jiàn)限量指標(biāo)、選一合適點(diǎn)進(jìn)行三水平試驗(yàn)，其中常見(jiàn)限量指標(biāo)參照GB 15199-1994《食品中銅限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（已廢止），以10 mg/kg加標(biāo)量進(jìn)行試驗(yàn)。具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)如表1：

校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線是指描述待測(cè)物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器響應(yīng)量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液制作校準(zhǔn)曲線時(shí)，如果分析步驟與樣品的分析步驟相比有某些省略時(shí)，則制作的校準(zhǔn)曲線稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)曲線。制作好校準(zhǔn)曲線是取得準(zhǔn)確測(cè)量結(jié)果的基礎(chǔ)。

本次方法證實(shí)試驗(yàn)，得出的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為Abs=0.20484*C+0.00009，相關(guān)系數(shù)1.0000，范圍0.100 mg/L～1.000 mg/L，符合GB/T 27404-2008附錄F F.2“覆蓋一個(gè)數(shù)量級(jí)，至少作5個(gè)點(diǎn)（不包括空白），線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)不低于0.99（對(duì)于確證方法）”的要求。

精密度。精密度是指使用特定的分析程序，在受控條件下重復(fù)分析測(cè)定均一樣品所獲得測(cè)定值之間的一致性程度，是保證準(zhǔn)確度的先決條件。本次精密度試驗(yàn)在方法定量限、常見(jiàn)限量指標(biāo)（以10 mg/kg加標(biāo)量進(jìn)行試驗(yàn)）、一合適點(diǎn)三個(gè)水平進(jìn)行，每一水平重復(fù)6次加標(biāo)回收試驗(yàn)，計(jì)算變異系數(shù)CV。具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)表2：

總結(jié)

本文參照GB/T 27404-2008附錄F，對(duì)GB 5009.13-2017微波消解-火焰原子吸收光譜法的方法檢出限、回收率、標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度等技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行試驗(yàn)，回收率、標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度試驗(yàn)結(jié)果均符合GB/T 27404-2008附錄F的要求，方法檢出限為0.05 mg/kg（按稱(chēng)樣量2.000 g，定容體積100.00 mL計(jì)算），能達(dá)到GB 5009.13-2017第二法0.5 mg/kg（按稱(chēng)樣量2.000 g，定容體積100.00 mL計(jì)算）的要求，且本實(shí)驗(yàn)室的設(shè)備、試劑、人員、環(huán)境等條件能滿足GB 5009.13-2017的要求，經(jīng)過(guò)方法證實(shí)，可以正常開(kāi)展食品中銅的檢測(cè)工作。endprint