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      等離子體轟擊制備的銅催化劑在草酸二甲酯加氫中表現(xiàn)出高乙醇酸甲酯選擇性

      2018-01-26 07:44:09
      關(guān)鍵詞:二甲酯貴金屬甲酯

      中科院大連化物所孫劍研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)了一種可替代貴金屬金或銀的銅催化劑,在催化加氫反應(yīng)中表現(xiàn)出與傳統(tǒng)銅催化劑完全不同,而與金或銀接近的性能。相關(guān)研究成果發(fā)表于 2018年 12月 22日出版的 《科學(xué)-進(jìn)展》(Science Advances)上。與金、銀相比,同族的非貴金屬銅更易獲得且價(jià)格便宜,但是銅金屬也更容易失去外圍電子,在催化反應(yīng)中更易被氧化--金屬銅在氧化或加氫等催化反應(yīng)中常表現(xiàn)出銅零價(jià)和一價(jià)共存的化學(xué)態(tài),因此銅催化劑化學(xué)性質(zhì)并不穩(wěn)定。為提高銅催化劑的穩(wěn)定性,該研究團(tuán)隊(duì)嘗試通過“高能等離子體流轟擊”的方法,改變銅的外圍電子結(jié)構(gòu),使銅表現(xiàn)出貴金屬金和銀的特性,在催化反應(yīng)中保持0價(jià)態(tài),進(jìn)而可以替代金、銀催化劑。這種等離子體流轟擊銅改變其電子結(jié)構(gòu)的過程被科研人員比喻為對銅催化劑的“冷凍”處理。它是采用磁控濺射裝置,在電場驅(qū)動(dòng)下,通過被等離子體化的氬氣產(chǎn)生的高能粒子流,定向的轟擊銅金屬靶,使得金屬銅以原子形式均勻沉積于載體表面??蒲腥藛T嘗試在草酸二甲酯催化加氫反應(yīng)中,用“冷凍”的銅納米顆粒催化劑替代貴金屬催化劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,被“冷凍”的銅納米顆粒在反應(yīng)過程中可被鎖定在金屬態(tài),實(shí)現(xiàn)在反應(yīng)溫度為230~290oC范圍內(nèi),草酸二甲酯加氫反應(yīng)的主產(chǎn)物為高附加值的乙醇酸甲酯,且乙醇酸甲酯的選擇性可最高達(dá)87%。反應(yīng)過程中,“冷凍”的銅納米顆粒催化劑表現(xiàn)出了與貴金屬金或銀極其類似的催化性能。該結(jié)果顛覆了銅催化劑利于發(fā)生深度加氫反應(yīng)而生成乙二醇和乙醇等醇類化合物的傳統(tǒng)認(rèn)知,證明了銅金屬經(jīng)過處理,可以表現(xiàn)出了與貴金屬金或銀極其類似的催化性能。

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