張啟文,寧莉萍,b,王 杰,楊 了,李 靜,王天石
(四川農(nóng)業(yè)大學(xué) a林學(xué)院,b木材工業(yè)與家具工程高校重點實驗室,四川 成都611134)
非洲崖豆木(Millettialaurentii)俗稱“非洲雞翅木”、“黑雞翅木”[1],是豆科崖豆屬雞翅木類,分布于熱帶和亞熱帶,主要產(chǎn)自非洲扎伊爾,其次是喀麥隆、剛果、加蓬等中非地區(qū)[2]。雞翅木與海南黃花梨、酸枝、紫檀、黑酸枝、紅酸枝、烏木、條紋烏木并稱我國傳統(tǒng)八大類紅木,是制作家具、樂器及工藝品的上等木材[3],其材色較深,有紫黑相間的雞翅狀花紋,適用于高級家具、刨切微薄木、運動器材等。
木材交易市場和收藏界對雞翅木的分類及命名爭議較大[4-7],這樣很容易誤導(dǎo)消費者。另外目前市場上常有不法商家以毛欖仁、雙龍瓣豆等幾種木材冒充雞翅木[8],從中謀取暴利。目前,關(guān)于非洲崖豆木的研究尚未見其宏觀和微觀構(gòu)造特征的詳細報道,也未見其精氣可揮發(fā)氣體化學(xué)成分的研究報道。鑒于此,本研究對非洲崖豆木宏觀和微觀構(gòu)造特征及精氣化學(xué)成分進行了研究,旨在為其鑒定識別和木材利用提供參考依據(jù)。
非洲崖豆木,產(chǎn)自非洲剛果,尺寸為3.5 cm×3.5 cm×13.5 cm。
大型滑走式切片機(TU-231)、光學(xué)顯微鏡(OLYMPUS BX51),上海生物科技有限公司;體式顯微鏡(OLYMPUS X7),上海光密儀器有限公司;氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(7890A-5975C),Agilent公司。
1.3.1 非洲崖豆木木材宏觀和微觀構(gòu)造特征及參數(shù)的觀測 利用木材解剖學(xué)的方法[9-13],研究非洲崖豆木樣品的宏觀和微觀構(gòu)造特征。采用GB/T 29894-2013《木材鑒別方法通則》[14]對試材進行解剖。管孔平均個數(shù)、管孔大小和木射線密度,采用體視顯微鏡于放大40倍的橫切面上測定,木射線高度和寬度則在相同條件下的弦切面上測定。木材密度按照GB/T 1933-2009 《木材密度測定方法》[15]進行測定。
1.3.2 非洲崖豆木木材精氣的化學(xué)成分分析 參照文獻[16-17]的方法提取非洲崖豆木木粉精氣。將樣品自然風(fēng)干至含水率為10%~15%,粉碎過篩,取能通過孔徑為600 μm網(wǎng)篩的樣品(10±0.1)g于萃取瓶中,在85 ℃下保溫40 min,得其揮發(fā)性成分樣品,進行氣相色譜-質(zhì)譜分析,解析時間3 min。
色譜條件:HP-INNO Wax柱(0.25 mm×30 m×0.25 μm);分流比50∶1;進樣口溫度:250 ℃;載氣為高純氦氣;柱溫箱升溫程序:80 ℃ 2 min,然后5 ℃/min到150 ℃,3 ℃/min到200 ℃,10 ℃/min到260 ℃保持5 min;流速1 mL/min。
質(zhì)譜條件:離子源為EI;電離能70 eV;輔助加熱區(qū)260 ℃;離子源230 ℃;四級桿150 ℃;采集模式為全掃描;質(zhì)量掃描50~550 m/z;溶劑延遲1.5 min。
非洲崖豆木肉眼觀察下材色黑紅褐色,其間帶有黑色條紋;表面無油性,光澤感不強;紋理直,木材結(jié)構(gòu)粗而不均。木材橫切面質(zhì)地較硬,指甲劃過不留痕跡;縱切面可條狀剝離。干材無明顯香氣,水煮后可產(chǎn)生淡淡的自然木香氣。生長輪不明顯,早晚材區(qū)分不明顯。橫切面上管孔較多,肉眼可見,在放大鏡下更明顯,為散孔材。軸向薄壁組織豐富,在肉眼下清晰可見。木射線在放大鏡下明顯。
由圖1可知,非洲崖豆木橫切面上管孔多為圓形或卵圓形,分布較為均勻,大小基本一致;管孔組合以單管孔為主,偶見2個短徑列復(fù)管孔;部分導(dǎo)管腔內(nèi)含有樹膠。導(dǎo)管細胞端部的穿孔以單穿孔為主;導(dǎo)管間紋孔式以互列紋孔為主,偶見梯狀紋孔。木纖維細胞在橫切面上呈橢圓形和多角形,細胞沿徑向整齊排列,沿弦向交錯排列,細胞壁較薄。軸向薄壁組織主要為傍管帶狀或聚翼狀。木射線疊生,射線組織為同形多列和單列,以多列為主,偶見單列。單列木射線高3~9個細胞;多列木射線寬3~5個細胞,高9~12個細胞。木射線和軸向薄壁組織內(nèi)均不含油細胞和晶體。
由表1可知,非洲崖豆木木材單位面積管孔數(shù)量甚少,為3個/mm2;管孔大小中等,最大弦徑297.41 μm,平均弦徑183.27 μm,平均徑向直徑233.13 μm;導(dǎo)管雙壁厚平均為10.99 μm,壁腔比為0.06,導(dǎo)管細胞壁較薄。
圖1 非洲崖豆木木材三切面微觀構(gòu)造Fig.1 Microscopic structures of tree sections of Millettia laurentii
表1 非洲崖豆木木材管孔構(gòu)造特征參數(shù)Table 1 Pore parameters of Millettia laurentii
由表2可知,非洲崖豆木木材的導(dǎo)管形狀以圓柱形為主,導(dǎo)管較短,其平均長度為129.87 μm;木纖維壁薄,纖維長度中等,平均長度為1 522.21 μm。
表2 非洲崖豆木的離析參數(shù)Table 2 Isolation parameters of Millettia laurentii
組織比量是衡量木材性能的重要指標,與木材的密度和強度相關(guān)[18]。本研究在測量非洲崖豆木木材導(dǎo)管、木射線、木纖維以及軸向薄壁組織體積的基礎(chǔ)上,計算了各部分占整個木材組織的比例(組織比量),結(jié)果見表3。
表3 非洲崖豆木木材細胞組織比量Table 3 Cell tissue ratios of Millettia laurentii
表3表明,非洲崖豆木導(dǎo)管、木射線和軸向薄壁組織的組織比量分別為2.85%,18.11%和20.70%;木纖維組織比量為58.34%,是木材的主要組成部分。由于導(dǎo)管組織比量明顯偏小,推測非洲崖豆木的密度和強度可能較高。
由表4可知,非洲崖豆木木材的氣干密度為0.84 g/cm3,絕干材密度為0.82 g/cm3,木材密度較大,這與組織比量的計算結(jié)果相符合。木材相對含水率為9.80%,低于我國木材含水率(12%~18%);其絕對含水率為8.90%,在我國規(guī)定的含水率(3%~10%)范圍內(nèi)。
本試驗從非洲崖豆木木粉精氣中共分離出41個組分,從中鑒定出27種化合物,具體如表5所示。
表4 非洲崖豆木木材的密度和含水率Table 4 Density and water content of Millettia laurentii
表5 非洲崖豆木木粉精氣化學(xué)成分及相對含量Table 5 Chemical composition and relative contents of wood volatile gases
從表5可以看出,非洲崖豆木木材精氣中相對含量超過1%的主要化學(xué)成分有3,7-愈創(chuàng)木二烯(44.799%)、α-依蘭油烯(10.177%)、δ-杜松烯(5.329%)、α-佛手柑油烯(4.692%)、4,5-α,α-桉葉烷(3.509%)、β-欖香烯(3.489%)、α-古巴烯(2.849%)、β-倍半水芹烯(2.770%)、反-β-金合歡烯(2.201%)、β-酣沒藥烯(1.766%)、1S,順去氫白菖烯(1.766%)、α-二去氫菖蒲烯(1.517%)、苯,1-(1,5-二甲基-4-六乙基)-4-甲基(1.155%)、石竹烯-2,6-β-氧化物(1.043%)和α-古蕓烯(1.023%)等。
非洲崖豆木木材揮發(fā)性氣體化學(xué)成分主要由萜烯類化合物及萜類氧化物組成,且以倍半萜為主。萜類化合物多有芳香氣味,是多種藥物的有效成分,可治療疾病,如用以提神、抗菌消炎和鎮(zhèn)痛等。其中的β-欖香烯(3.489%)能對抗多種腫瘤,顯著提高腫瘤患者的生存質(zhì)量,且毒副作用輕微,是溫莪術(shù)抗腫瘤作用的主要活性成分[19]。而氧化石竹烯(石竹烯-2,6-β-氧化物)具有抗菌消炎、平喘、治療老年慢性支氣管炎等作用[20]。氣體中最主要的成分3,7-愈創(chuàng)木二烯也是廣藿香的主要成分之一,而廣藿香具有開胃止嘔、發(fā)表解暑的功效[21]。通過對揮發(fā)性氣體中主要成分的功效分析得知,非洲崖豆木精氣不僅安全,而且具有良好的養(yǎng)生保健作用,甚至具有開發(fā)為抗腫瘤藥物的潛力。
非洲崖豆木木材的識別特征為心材材色黑褐色,帶有黑色條紋;材表無油性,光澤感不強。散孔材,管孔肉眼下可見,生長輪不明顯,早晚材區(qū)分不明顯。干材無明顯香氣。管孔圓形或卵圓形,以單管孔為主,少數(shù)短徑列復(fù)管孔(2~3個);單位面積管孔數(shù)量偏少,管孔分布較均勻,大小中等;部分導(dǎo)管腔內(nèi)含樹膠。導(dǎo)管壁上紋孔排列方式以互列紋孔為主,偶見梯狀紋孔。木纖維壁??;木射線在放大鏡下明顯。木射線疊生,射線組織同形單列及多列,單列偶見,主為多列。單列木射線高3~9個細胞;多列木射線寬3~5個細胞,高9~12個細胞。軸向薄壁為傍管帶狀或聚翼狀。木材結(jié)構(gòu)粗而不均,紋理直。木材密度較大。
從非洲崖豆木木材的揮發(fā)性氣體中共鑒定出27種化合物,其中相對含量超過1%的化合物有15種,這些化合物主要為萜烯類化合物及萜類氧化物,且以倍半萜為主。非洲崖豆木的揮發(fā)性氣體不僅對環(huán)境友好,對人體安全,而且部分成分還具有良好的養(yǎng)生保健作用,甚至有抗腫瘤潛力。因此,非洲崖豆木是適合制作與人類密切接觸的家具和建材的良材。