石天平

(安徽省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所， 安徽合肥 230001)

0 引言

由環(huán)保部牽頭，國(guó)土資源部、農(nóng)業(yè)部及計(jì)生委等四部委參加的全國(guó)農(nóng)用地土地污染物狀況調(diào)查在全國(guó)展開(kāi)，任務(wù)重，時(shí)間緊。土壤污染物砷、汞測(cè)定有效工作時(shí)間不足一年。目前土壤污染物砷、汞的測(cè)定方法有：比色法，分光光度法，原子吸收法，發(fā)射光譜法和原子熒光光譜法，其中原子熒光光譜法應(yīng)用最為普及[1～2]。本方法將比色管連試管架直接放入水浴鍋中加熱溶礦，省去提取環(huán)節(jié)；固體還原劑直接加入溶液中，省去了配液加液的麻煩；砷、汞在同一介質(zhì)溶液中還原，實(shí)現(xiàn)了雙道聯(lián)測(cè)。通過(guò)幾步改進(jìn)極大地提高分析速度，方法簡(jiǎn)便、快速、有效。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑

固體還原劑：將硫脲(分析純)和抗壞血酸(分析純)按1∶1比例研磨混勻備用。

液體還原劑：2%KBH4(優(yōu)級(jí)純)-0.5%KOH(優(yōu)級(jí)純)

保護(hù)劑：0.5%K2Cr2O7(分析純)-0.5%V2O5(分析純)

HCl、HNO3優(yōu)級(jí)純，水為去離子蒸餾水。

1.2 主要儀器及工作條件

AFS-920雙道原子熒光光譜儀（北京吉天儀器有限公司），電熱恒溫水浴鍋。

儀器工作條件：

空陰燈電壓：270V 燈電流：As 40mA Hg 30mA原子化器高度 8cm 載氣流量 0.3L/min 屏蔽氣流量0.7L/min 載流 5%HCl 。

1.3 砷、汞標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

配制As0.2 0.4 0.8 2.0 4.0μg/ml Hg 0.2 0.4 0.8 2.0 4.0ng/ml混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，上機(jī)測(cè)定，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4 實(shí)驗(yàn)步驟

稱取0.5g樣品于25ml比色管中，加入1∶1 王水到10ml，邊加入邊搖動(dòng)，將比色管連同比色管架一起放入水浴鍋中，費(fèi)水加熱溶礦1h，中途搖動(dòng)兩次。取出冷卻，加入保護(hù)劑2ml，蒸餾水定容到25ml,澄清備用。將澄清液約15ml倒入50ml燒杯中，加入固體還原劑一小勺（約0.3g）搖勻，0.5h后上機(jī)檢測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 溶礦

通常樣品分解要在燒杯中電熱板溶礦，稀酸提取，容量瓶定容。不但步驟多，時(shí)間長(zhǎng)，而且砷、汞易揮發(fā)容易損失。本方法在比色管中水浴溶礦，溫度恒定，步驟少，速度快，重現(xiàn)性好。用兩種方法分別對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行測(cè)試，對(duì)比結(jié)果如表1，從表1看，沒(méi)有差別，極大地提高了分析速度。

表1 樣品分析結(jié)果Table 1 Sample analysis results

2.2 固體還原劑

還原劑硫脲和抗壞血酸通常都采用配液稀釋分別加入。本方法將兩種還原劑按1∶1比例混勻直接加入到溶液中，步驟減少，速度加快。選擇20μg/LAs Hg溶液分別加入固體還原劑0.1g 0.2g 0.3g 0.4g 0.5g預(yù)還原后測(cè)試,結(jié)果見(jiàn)表2，從檢測(cè)結(jié)果看選擇0.3g固體還原劑較為合適。

表2 標(biāo)樣分析結(jié)果Table 2 Standard sample analysis results

2.3 硼氫化鉀濃度選擇

選擇20μg/LAs Hg溶液分別用1% 1.5% 2.0% 2.5%3.0% KBH4-0.5%KOH作還原劑，用雙道原子熒光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)量。結(jié)果見(jiàn)表3，實(shí)驗(yàn)的最佳濃度為2.0%KBH4-0.5%KOH，此還原液一般現(xiàn)配現(xiàn)用，在4℃冰箱中保存不要超過(guò)一周。

2.4 方法檢出限

按照該方法的實(shí)驗(yàn)步驟處理12份空白溶液，上機(jī)檢測(cè)，計(jì)算出檢出顯為As0.085μg/g Hg0.012ng/g,滿足規(guī)范要求。

2.5 方法精密度

對(duì)國(guó)家一級(jí)標(biāo)樣GSS-2、 GSS-4及GSS-6進(jìn)行10次測(cè)定，計(jì)算精密度見(jiàn)表4，滿足試驗(yàn)要求。

2.6 方法準(zhǔn)確度

表3 標(biāo)樣分析結(jié)果Table 3. Standard sample analysis e

表4 方法精密度Table 4. Precision of the method

表5 方法準(zhǔn)確度Table 5. Accuracy of the method

分別對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GSS-2及 GSS-4進(jìn)行6次平行測(cè)定，計(jì)算平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的對(duì)數(shù)誤差，結(jié)果見(jiàn)表5，滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。