耿雙奇 牛建平
摘 要:TiNi合金是一種擁有良好形狀記憶效應(yīng)的記憶合金,它在低溫相下發(fā)生適當?shù)淖冃魏螅訜岬侥骋粶囟龋嫦嘧凕c)之上,發(fā)生逆相變的同時能夠回復到變形前的形狀。對TiNi合金的形狀記憶原理、特性及其在各個領(lǐng)域的應(yīng)用進行了較為系統(tǒng)的描述。
關(guān)鍵詞:TiNi合金;形狀記憶效應(yīng);記憶合金
中圖分類號:TB 文獻標識碼:A doi:10.19311/j.cnki.16723198.2018.30.097
1 引言
形狀記憶合金(Shape Memory Alloy,SMA)作為一種新型的功能材料,近些年受到人們廣泛的關(guān)注。形狀記憶合金主要有TiNi基,Cu基,F(xiàn)e基和鐵磁SMA等,它們發(fā)生形狀記憶效應(yīng)的機制不盡相同。其中熱彈性馬氏體相變機制的TiNi基形狀記憶合金因具有優(yōu)良的形狀記憶特性、超彈性和循環(huán)壽命等優(yōu)點,是目前研究最深入、商業(yè)應(yīng)用最廣泛的SMA。TiNi合金是迄今為止發(fā)現(xiàn)的形狀記憶合金中記憶特性最好的一種,具有獨特的超彈性、形狀記憶性能、高強度、低模量和耐腐蝕性能。與銅基記憶合金相比,TiNi合金晶粒較小,抗疲勞性能更高,記憶性能更加穩(wěn)定。對TiNi系記憶合金的研究可以追溯到1963年,美國海軍武器實驗室的Buehler等人發(fā)現(xiàn)等原子比的Ti-Ni合金具有非常良好的形狀記憶功能。隨后,1969年,Raychem公司第一次將Ti-Ni系記憶合金制作成管接頭,應(yīng)用在美國F14戰(zhàn)斗機上,這一應(yīng)用,掀起了國際上對記憶合金研究與開發(fā)的熱潮。近些年來,對TiNi系記憶合金及其應(yīng)用的研究已經(jīng)取得了非常大的突破。本文綜合評述了TiNi系記憶合金的記憶原理、優(yōu)點、應(yīng)用現(xiàn)狀以及其未來發(fā)展前景。
2 TiNi形狀記憶合金的記憶原理
形狀記憶合金(shape memory alloy)簡稱SMA,它處于正相變溫度(正相變點)以下時,受適當力產(chǎn)生變形之后,當加熱到臨界溫度(逆相變點)之上,發(fā)生逆相變的同時恢復其原始形狀,這種現(xiàn)象稱之為形狀記憶效應(yīng),它是某些呈現(xiàn)馬氏體相變的合金所具有的一種奇特的性能。TiNi系記憶合金可以感知到溫度的變化,并且它能隨著溫度的變化發(fā)生相變,將熱能轉(zhuǎn)化成機械能,輸出外力、位移、儲存并且釋放能量。
TiNi基形狀記憶合金在低溫下是馬氏體相,記為M相,具有B19′結(jié)構(gòu),在高溫下是母相,即奧氏體相,記為A相,具有B2結(jié)構(gòu)。隨著溫度的降低,當溫度達到Ms時,馬氏體相變開始,合金由100%奧氏體相向馬氏體相轉(zhuǎn)變,馬氏體體積分數(shù)從0開始增加;當溫度達到Mf時,馬氏體相變結(jié)束,此時合金完全處于馬氏體狀態(tài),馬氏體體積分數(shù)為100%;隨著溫度的升高,當溫度達到As時,馬氏體逆相變開始,馬氏體相開始向奧氏體相轉(zhuǎn)變,馬氏體體積分數(shù)由100%開始減?。划敎囟冗_到Af時,馬氏體逆相變結(jié)束,此時合金完全處于奧氏體相狀態(tài)。馬氏體相變及逆相變過程中馬氏體體積分數(shù)隨溫度的變化曲線和相應(yīng)的晶體結(jié)構(gòu)變化如圖1所示。
當TiNi合金處于低溫(Ms以下)時,合金發(fā)生馬氏體相變,生成各種馬氏體變體,對其施加載荷會使馬氏體變體沿擇優(yōu)取向方向生長,使合金發(fā)生宏觀形狀改變,然后保持溫度始終低于As進行卸載。當載荷為0時,合金發(fā)生回彈,并保留殘余變形。隨后進行升溫,當溫度達到As時,材料發(fā)生馬氏體逆相變,由于晶體學的有序性,點陣回歸到原始位置,合金發(fā)生形狀恢復。形狀記憶效應(yīng)如圖2所示。
3 TiNi形狀記憶合金的優(yōu)點
TiNi系記憶合金具有優(yōu)良的形狀記憶效應(yīng)、超彈性、抗腐蝕性能以及生物相容性,同時還具有結(jié)構(gòu)輕盈等優(yōu)點。
(1)形狀記憶效應(yīng)。TiNi系記憶合金具有非常優(yōu)異的形狀記憶效應(yīng),是迄今為止發(fā)現(xiàn)的形狀記憶合金中記憶特性最好的一種,它的形狀恢復量可以達到6%~8%,大大超出了Cu基,F(xiàn)e基和鐵磁SMA的形狀恢復量,具有更加良好的工作性能,被廣泛應(yīng)用到各個領(lǐng)域。
(2)超彈性。除了熱誘發(fā)馬氏體相變以外,還有一種應(yīng)力誘發(fā)馬氏體相變,即當合金受到應(yīng)力時,應(yīng)力使奧氏體相誘發(fā)馬氏體相變,奧氏體轉(zhuǎn)變?yōu)轳R氏體,形狀發(fā)生改變;卸載掉應(yīng)力后,發(fā)生馬氏體逆相變,馬氏體重新轉(zhuǎn)變?yōu)槟赶鄪W氏體,形狀恢復到母相狀態(tài),即為超彈性。
(3)抗腐蝕性能。TiNi系記憶合金具有良好的抗腐蝕性能,特別是抗鹽霧腐蝕能力極強,在海洋環(huán)境下工作的TiNi合金工件更不容易被海水腐蝕,大大加強了工作件的使用壽命,工作性能更加穩(wěn)定可靠。
(4)生物相容性。TiNi系記憶合金充分的滿足化學、生物學等方面的可靠性要求,在醫(yī)學方面得到了廣泛的應(yīng)用。合金在與生物體接觸后,會形成穩(wěn)定性極強的鈍化膜,避免了合金與生物體接觸后溶解形成金屬陽離子,引起生物體癌變。
(5)結(jié)構(gòu)輕盈。TiNi系記憶合金密度越為鋼的60%,體積效率較大,具有結(jié)構(gòu)輕盈的優(yōu)點,制備的TiNi合金工件更加輕巧、緊湊,大大的減小了機器的重量,更加便捷。
4 TiNi形狀記憶合金的應(yīng)用現(xiàn)狀
TiNi形狀記憶合金擁有良好的形狀記憶效應(yīng),在航空航天、日常生活、工業(yè)工程以及醫(yī)療等多個領(lǐng)域都得到了非常廣泛的應(yīng)用。
(1)航空航天。TiNi系記憶合金在航空航天上應(yīng)用極其廣泛,因為TiNi合金連接件質(zhì)量較輕,且結(jié)構(gòu)相對簡單,安全性能穩(wěn)定可靠,所以飛機上液壓管路的管接頭大多使用TiNi合金制造。將TiNi合金管接頭冷卻到Mf點以下,此時合金內(nèi)部全部為馬氏體,對管接頭進行擴徑,然后將液壓管路的管子插入擴徑后的管接頭內(nèi),將管接頭加熱至Af點以上,此時合金內(nèi)部全部為奧氏體母相,形狀回復到擴徑前,與管子緊密的連接在一起,而且這種管接頭拆卸方便,比焊接更加穩(wěn)定可靠。
除此之外,衛(wèi)星天線也是TiNi記憶合金的一個很典型的實例。在室溫下將TiNi絲加工成天線的形狀,然后使合金降溫冷卻轉(zhuǎn)變成馬氏體,將TiNi記憶合金絲折疊裝在狹小的空間內(nèi),當衛(wèi)星到達軌道時對天線進行加熱,溫度升高發(fā)生馬氏體逆相變,恢復到其母相拋物面的形狀,完成形狀記憶效應(yīng)。
(2)日常生活。TiNi合金具有良好的超彈性(偽彈性),這讓它在日常生活中有著廣泛的應(yīng)用。如TiNi合金眼鏡框架,結(jié)構(gòu)輕盈,不容易被外力擠壓變形,大大增加了眼鏡框架的使用壽命,被廠家廣泛應(yīng)用。
還有一種插座,將TiNi合金制備成束緊環(huán),在Mf以下時,將插頭插入,然后升溫至Af后,憑借良好的形狀記憶效應(yīng),束緊環(huán)形狀恢復,將插頭束緊,牢牢的固定在插座上。這種插座傳導特性穩(wěn)定,且沒有通電損失,安全系數(shù)高,性能穩(wěn)定。
(3)工業(yè)工程。TiNi合金在工業(yè)上應(yīng)用也非常廣泛,各式各樣的緊固件是TiNi記憶合金的典型應(yīng)用。比如海底油田輸送油管等部件上的鉚釘、套筒等都是采用TiNi記憶合金制作的,在低溫下改變工件形狀,裝配成功后對其進行加熱,使其完成形狀記憶效應(yīng),將零件牢牢的緊固在一起。
機械手也是TiNi記憶合金在工業(yè)上較為典型的應(yīng)用之一。TiNi記憶合金是一種良好的驅(qū)動元件,機械手的手指用TiNi記憶合金螺旋彈簧連接,通過對彈簧加熱來使其發(fā)生相變,彈簧就會伸長或收縮,借以實現(xiàn)機械手的彎曲以及其他動作。
(4)醫(yī)療。牙齒矯正絲是TiNi合金在醫(yī)療領(lǐng)域較為常見的一種應(yīng)用,具有超彈性的TiNi合金絲是最適合做矯正絲的,相對于普通的不銹鋼矯正絲材以及CoCr合金矯正絲材,TiNi合金絲材具有低模量、彈性應(yīng)變高的優(yōu)點,即使絲材的彈性應(yīng)變達到10%,也不會發(fā)生塑性變形,這樣的矯正絲工作穩(wěn)定,而且矯形速度快,最大限度的減小了患者的不適感,醫(yī)療效果明顯。
在醫(yī)療領(lǐng)域,形狀記憶合金血管支架的應(yīng)用也越來越廣泛,它對血管堵塞以及狹窄具有良好的治療效果。其原理如下:將TiNi合金自行膨脹血管支架壓縮變形后放入裝有生理鹽水容器內(nèi),使其保持馬氏體狀態(tài),然后將容器一起植入血管內(nèi)部,撤掉容器后,人體的體溫足夠使其發(fā)生馬氏體逆相變,形狀恢復到膨脹狀態(tài),將堵塞或者狹窄的血管撐開,由于TiNi合金具有良好的生物相容性,所以不會引起人體的炎癥反應(yīng)以及刺激癥狀。
5 結(jié)語
近些年來,TiNi系記憶合金的發(fā)展非常迅速,作為一種新型功能材料,TiNi系記憶合金擁有良好的形狀記憶效應(yīng)、超彈性和抗腐蝕性能等諸多優(yōu)點,很難被其他材料所取代,受到國內(nèi)外學者的重視,在航空航天、日常生活、工業(yè)工程以及醫(yī)療等多個領(lǐng)域大放光彩。隨著國內(nèi)外學者的不斷研究,TiNi系記憶合金的基礎(chǔ)理論會日趨成熟,開發(fā)力度也會加大,應(yīng)用領(lǐng)域也會越加廣闊。
參考文獻
[1]Webster P., Ziebeck K., Town S., Peak M. Magnetic order and phase transformation in Ni2MnGa[J].Philosophical Magazine B. 1984,49(3):295310.
[2]Ullakko K., Huang J, Kantner C., OHandley R., et al. Large magnetic field induced strains in Ni2MnGa single crystals[J].Applied Physics Letters. 1996,69(13):19661968.
[3]楊杰,吳月華.形狀記憶合金及其應(yīng)用[M].合肥:中國科學技術(shù)大學出版社,1993:13.
[4]賀志榮,周超,劉琳,吳佩澤,鄒啟明.形狀記憶合金及其應(yīng)用[J].鑄造技術(shù),2017,(02):257.
[5]Alam S.Utilizing shape memory alloys to enhance the seismic performance of RC beamcolumn joints[D].The University of Western Ontario, 2008.
[6]趙維彪.鎳鈦形狀記憶合金的材料學特征與醫(yī)學應(yīng)用[J].中國組織工程研究與臨床康復,2007,(22):11.
[7]肖恩忠.形狀記憶合金的應(yīng)用現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢[J].工具技術(shù),2005,(39):12.
[8]周海峰.形狀記憶合金及其應(yīng)用[J].機電設(shè)備,2002,(5):3841.
[9]李國慶.形狀記憶合金的原理及工業(yè)應(yīng)用[J].國外金屬熱處理,1995,17(6):5961.
[10]唐衛(wèi)勝.TiNi形狀記憶合金的特性及應(yīng)用[J].鈦工業(yè)進展,2000,(6):2531.
[11]秦桂紅,嚴彪,殷俊林.Ni-Ti基形狀記憶合金的研究與應(yīng)用[J].熱處理,2004,19(4):12,16.
[12]王梓涵.形狀記憶合金在醫(yī)療領(lǐng)域上的應(yīng)用[J].當代化工研究,2017,(07):92.