氣相-電子捕獲檢測器測定南美白對蝦中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量

◎ 周道志，曾鳳仙

（湛江國聯(lián)水產(chǎn)開發(fā)股份有限公司，廣東 湛江 524022）

擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是一種低毒低殘留、高效光譜并且能夠?qū)崿F(xiàn)生物降解的新型殺蟲劑，其廣泛應(yīng)用于林業(yè)、農(nóng)業(yè)和漁業(yè)的生產(chǎn)過程中[1]。林業(yè)、農(nóng)業(yè)在進(jìn)行生產(chǎn)過程中所使用的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥會伴隨著地表徑流、農(nóng)田排水等滲透到水體當(dāng)中，使得水生生態(tài)系統(tǒng)的功能以及結(jié)構(gòu)都隨之發(fā)生相應(yīng)的改變[2]。目前，水產(chǎn)品農(nóng)藥殘留問題逐漸受到關(guān)注，日本及歐盟等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)都紛紛就水產(chǎn)品中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量提出了明確的規(guī)定。為此，加強(qiáng)對水產(chǎn)品中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的檢測成為當(dāng)前保障水產(chǎn)品質(zhì)量的重要舉措[3]。本研究基于氣相色譜法建立起氣相-電子捕獲檢測器，并將其應(yīng)用于對南美白對蝦擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的檢測，相關(guān)情況報道如下。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

南美白對蝦，購自某水產(chǎn)品市場，取可食用部分，以均質(zhì)機(jī)將其充分?jǐn)囁楹?，放置在冰?18 ℃條件下儲存。乙酸乙酯，色譜純，北京匯海科儀；乙腈、正己烷，色譜純，美國Tedia公司；氯氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯5種擬除蟲菊酯類標(biāo)準(zhǔn)品，100 μg/mL，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。

1.2 試驗儀器

氣相色譜儀，美國Agilent公司，GC-6890N；超聲波清洗器，上海易凈超聲波儀器有限公司，YQ-820C；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，上海亞榮生化儀器廠，RE-3000A；電子天平，上海恒平，AE523；離心機(jī)，湘儀離心機(jī)儀器有限公司，CTK132C。

1.3 實驗方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

采用電子天平精密稱量5種擬除蟲菊酯類標(biāo)準(zhǔn)品各10 mg，以正己烷將其定容至10 mL，調(diào)配成1.0 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液。分別量取1 mL的5種擬除蟲菊酯類標(biāo)準(zhǔn)品儲備液，將其置于同一個容量瓶內(nèi)，采用正己烷對其定容至10 mL，即可獲得濃度為10 μg/mL的5種擬除蟲菊酯類混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，將其放置在-20 ℃的條件下保存。

1.3.2 樣品前處理

精準(zhǔn)稱量5 g混合均勻后的蝦肉樣品，向其中加入20 mL 1∶2∶1比例配制的正己烷∶乙酸乙酯∶丙酮混合溶液，對其進(jìn)行1 min的渦旋振蕩處理，再以5 000 r/min的速度進(jìn)行5 min的離心處理，取上層提取液，將其放置于含有無水硫酸鈉的離心管內(nèi)，剩余殘渣則以乙腈再次提取，對提取液進(jìn)行充分混合處理后，再次進(jìn)行1 min的渦旋振蕩處理，再以5 000 r/min的速度進(jìn)行5 min的離心處理，取上層凈化液，并將其轉(zhuǎn)移到50 mL玻璃指型管中，以氮?dú)獬浞执蹈?，取正己烷定容? mL。

1.3.3 氣相色譜條件

色譜柱，DB-5MS（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；載氣，99.999 9%高純氮?dú)?；柱壓?8.9 kPa；載氣流速，0.8 mL/min；進(jìn)樣口溫度為260 ℃；進(jìn)樣量為1 μL，不實施分流進(jìn)樣。

柱溫程序，初始溫度為100 ℃，持續(xù)1 min后，以25 ℃/min的速度增長，逐漸上升到175 ℃即可；此后，以11 ℃/min的速度增長，逐漸上升到250 ℃；再以30 ℃/min的速度增長，逐漸上升到280 ℃，持續(xù)3 min；最后以11 ℃/min的速度增長，逐漸上升到300 ℃，持續(xù) 5 min。

1.3.4 數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析

本研究中所有數(shù)據(jù)均以Excel2016進(jìn)行統(tǒng)計以及均值、標(biāo)準(zhǔn)差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差等的計算，并通過GraphPad Prism5制作柱狀圖和折線圖對比各組數(shù)據(jù)加權(quán)平均值。

2 結(jié)果與討論

2.1 線性范圍、檢出限與定量限

取上述擬除蟲菊酯類混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，將其調(diào)配成梯度濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，量取1 mL標(biāo)準(zhǔn)液到樣品瓶內(nèi)，進(jìn)樣進(jìn)行峰面積的測定。以峰面積作為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)品濃度作為橫坐標(biāo)，完成標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制，得出其線性方程與相關(guān)系數(shù)。濃度在5.0～750 ng/mL，氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯均具有較好的線性，且相關(guān)系數(shù)均為0.999 8；濃度在10～750 ng/mL，氯菊酯具有較好的線性，且相關(guān)系數(shù)為0.999 8。其線性范圍、檢出限與定量限，見表1。

表1 5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢測限與定量限表

2.2 回收率與精密度

取對蝦樣品，向其中加入5.0、50.0、100.0 μg/kg濃度的5種擬除蟲菊酯類混合標(biāo)準(zhǔn)液，對其加標(biāo)回收率進(jìn)行測定，各水平分別進(jìn)行6次重復(fù)，取平均值，見表2。該方法溶劑用量較少，且操作方法簡單方便，具有較好的回收率與精密度，可有效實現(xiàn)對南美白對蝦中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的檢測。

表2 5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在南美白對蝦中的加標(biāo)回收率與精密度表

3 結(jié)語

本研究所采用的氣相-電子捕獲檢測器通過對南美白對蝦中5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量實施定量測定，其濃度在5.0～750 ng/mL，氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯可取得較好的線性，濃度在10～750 ng/mL，氯菊酯可取得較好的線性，且5種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的相關(guān)系數(shù)均為0.999 8；同時，其檢出限與定量限都相對較低，并且具有較好的日內(nèi)、日間加標(biāo)回收率與精密度，可有效滿足對南美白對蝦中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的測定要求。并且，該方法操作相對簡單方便，所需要的溶劑用量極少，檢測速度快，結(jié)果準(zhǔn)確，具有較好的重復(fù)性，故可應(yīng)用于水產(chǎn)品擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的測定。