張 文,閆 君,彭 濤,陳 婷,潘建忠,張琪瑋

(蘭州市食品藥品檢驗(yàn)所,甘肅省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院,甘肅蘭州 730000)

植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑(Plant growth regulators,PGR)是一類(lèi)可調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)和代謝的源于植物體內(nèi)或人工合成的化合物,源于植物體內(nèi)的為內(nèi)源性植物激素,而人工合成的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑又稱(chēng)外源性植物激素或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,在我國(guó)被廣泛應(yīng)用于蔬菜、水果及中藥材等農(nóng)作物上,是現(xiàn)代化農(nóng)業(yè)中的主要化控技術(shù)[1-5]。葡萄種植過(guò)程中,根據(jù)葡萄品種可以使用不同種類(lèi)的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,以提高座果率,調(diào)節(jié)果實(shí)生長(zhǎng)發(fā)育[6-7],然而隨著植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑種類(lèi)和范圍的擴(kuò)大,由于生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑使用不當(dāng)?shù)仍蛞鸬霓r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問(wèn)題時(shí)有發(fā)生[1-2]。了解植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在作物上的降解規(guī)律及掌握合理用量范圍對(duì)農(nóng)作物的種植有很重要的意義。

目前,對(duì)于不同施藥劑量的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在農(nóng)作物中的消解動(dòng)態(tài)研究已有報(bào)道[8-10],但由于生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑檢測(cè)方法不完善[11-12],此方面的研究不夠系統(tǒng),且使用外源性生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑對(duì)內(nèi)源性激素的影響未見(jiàn)報(bào)道,僅有對(duì)內(nèi)源性激素本身變化的研究[13-16]。

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法具有測(cè)定快速簡(jiǎn)單、靈敏度高、假陽(yáng)性少等優(yōu)勢(shì),前期試驗(yàn)已建立了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定漿果等水果中生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的方法[17]。為評(píng)估植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在葡萄生長(zhǎng)過(guò)程中的殘留動(dòng)態(tài),本試驗(yàn)以“紅地球”葡萄為受試對(duì)象,在田間試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,使用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)并加以改進(jìn),對(duì)“紅地球”葡萄中的外源生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑:縮節(jié)胺、矮壯素、6-芐基腺嘌呤(6-BA)、胺鮮酯、噻苯隆、氯吡脲、赤霉素的殘留、消解動(dòng)態(tài)及內(nèi)源生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑吲哚乙酸、脫落酸進(jìn)行研究,以建立更適于測(cè)定較低含量生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的方法。本試驗(yàn)旨在為生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在葡萄種植中的安全性提供依據(jù),也為今后生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在葡萄上的登記使用和最大殘留限量的確定提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

供試材料為“紅地球”葡萄 試驗(yàn)于甘肅省蘭州市紅古區(qū)葡萄試驗(yàn)基地(102°52′E,36°20′N(xiāo))進(jìn)行,“紅地球”葡萄于2013年定植,架型為“Y”型架,東西行向,株行距1.0 m×1.8 m,采用相同的土肥水及病蟲(chóng)害等田間管理技術(shù);供試藥劑:a.復(fù)配型:以縮節(jié)胺為主、b.矮壯素、c.復(fù)配型:以6-BA為主、d.胺鮮酯、e.噻苯隆、f.氯吡脲、g.赤霉素 為市購(gòu)農(nóng)藥,本試驗(yàn)為了消除廠家的指向性及明確農(nóng)藥成分,通過(guò)儀器檢測(cè)確定了每種農(nóng)藥的有效成分,僅標(biāo)注有效成分;吲哚乙酸、6-芐基腺嘌呤(6-BA)、氯吡脲、矮壯素、噻苯隆、縮節(jié)胺、赤霉素 來(lái)源為Dr.Ehrenstorfer.Gmbh;脫落酸 上海安譜科技有限公司;胺鮮酯 北京曼哈格;以上對(duì)照品純度均大于96%;甲醇、乙腈、甲酸、乙酸 均為色譜純,德國(guó)Merck公司;乙酸銨 HPLC級(jí),美國(guó)Sigma公司;封端十八烷基(C18)粉末、N-丙基乙二胺(PSA)粉末、石墨化炭黑(GCB)粉末、增強(qiáng)基質(zhì)去除(EMR)粉末 美國(guó)Agilent公司;無(wú)水硫酸鎂、氯化鈉、檸檬酸氫二鈉、檸檬酸鈉 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;超純水 屈臣氏集團(tuán)有限公司。

6460三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀,配有1290UPLC 美國(guó)Agilent公司;5810R高速冷凍離心機(jī) 德國(guó)Eppendorf公司;B-400均質(zhì)儀 美國(guó)BUCHI公司;EVA50A氮吹儀 普立泰科公司;MS3 渦旋混勻器 美國(guó)IKA公司;十萬(wàn)分之一、萬(wàn)分之一電子天平 德國(guó)Sartorius公司;KS 501振蕩器 美國(guó)IKA公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 試驗(yàn)設(shè)計(jì) 選取生長(zhǎng)健壯、長(zhǎng)勢(shì)一致的“紅地球”葡萄植株,將其分成22個(gè)小區(qū),每個(gè)小區(qū)6株,用塑料板隔開(kāi),以防農(nóng)藥噴施過(guò)程中交叉污染,最后一個(gè)小區(qū)為空白試驗(yàn)區(qū)。

6月5日見(jiàn)花時(shí)統(tǒng)一整理果穗,掐除花序岐肩和副穗,其余花穗分枝長(zhǎng)度整理為1.0～1.5 cm;將花序整理成圓柱形,使果穗大小基本保持一致。按照表1,每種藥劑設(shè)置低、中、高3組濃度,每組濃度噴施一個(gè)小區(qū),即每6株樹(shù)為1組噴施濃度,均勻噴施2次,濃度如表1。第2、3、4、6組在盛花期以一定濃度的藥劑水溶液噴施果穗,第1、5、7組在膨果初期對(duì)整株同樣進(jìn)行噴施處理?？瞻自囼?yàn)區(qū)噴施清水,期間對(duì)供試植株進(jìn)行相同的常規(guī)管理。

表1 噴施的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑種類(lèi)及濃度Table 1 The variety and concentration of growth regulator sprayed

第2、3、4、6組施藥處理后在葡萄膨果初期開(kāi)始取樣進(jìn)行檢測(cè)(因本試驗(yàn)主要監(jiān)測(cè)葡萄中生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的降解,因此以葡萄果實(shí)形成初期開(kāi)始采樣),之后每隔一定時(shí)間取樣進(jìn)行測(cè)定。第1、5、7組施藥處理后每間隔一定時(shí)間進(jìn)行取樣,取樣時(shí)間固定在上午7:00～9:00,每組隨機(jī)選取5穗,冷藏條件下運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室以供檢測(cè),分別將果實(shí)、穗軸(穗梗和穗軸)摘下,分別混勻后低溫條件下充分粉碎,制得的樣品保存在-20 ℃條件下于2 d內(nèi)完成檢測(cè)。

1.2.2 生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留量測(cè)定 準(zhǔn)確稱(chēng)取粉碎均勻的樣品(果實(shí)10.0 g,穗軸5.0 g左右)參照文獻(xiàn)[17]方法進(jìn)行樣品前處理,本試驗(yàn)中,凈化后的待測(cè)液濃縮1倍上機(jī)測(cè)定。樣品重復(fù)測(cè)定2次,結(jié)果取平均值,儀器使用超高效液相-三重四極桿質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)進(jìn)行測(cè)定,超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件參照文獻(xiàn)[17]方法。僅液相色譜方法改變了梯度條件,液相色譜條件:色譜柱為Waters Acquity HSS T3(2.1 mm×100 mm,1.8 μm)。流動(dòng)相A:0.1%甲酸水,流動(dòng)相B:乙腈;梯度洗脫程序如下表2。流速:0.2 mL/min;柱溫:35 ℃;進(jìn)樣量:5 μL。

表2 流動(dòng)相梯度洗脫程序Table 2 Gradient elution process for liquid phase

1.2.3 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件 ESI源,多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(MRM),噴嘴電壓:30 psi,干燥氣溫度:350 ℃,干燥氣流速:13 L/min,毛細(xì)管電壓:4000 V。各生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的定量和定性離子、碰撞能量和碎裂電壓參數(shù)見(jiàn)表3。

表3 生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的質(zhì)譜條件Table 3 Mass spectrometric parameters of the growth regulators

1.3 數(shù)據(jù)處理

數(shù)據(jù)采用 Microsoft Excel 2010進(jìn)行整理及繪制相關(guān)圖形。

2 結(jié)果與分析

2.1 UPLC-MS/MS測(cè)定生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留量的方法確定

采用UPLC-MS/MS測(cè)定多種生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,正、負(fù)離子模式分開(kāi)監(jiān)測(cè),提高了各化合物的靈敏度,矮壯素、縮節(jié)胺、6-BA、噻苯隆、胺鮮酯、氯吡脲、吲哚乙酸、脫落酸采用正離子化模式(ESI+),赤霉素采用負(fù)離子化模式(ESI-),正離子模式下總離子流圖見(jiàn)圖1,負(fù)離子模式下總離子流圖見(jiàn)圖2。

圖1 正離子模式下MRM色譜圖Fig.1 Multipic reaction monitoring chromatograms in the positive ion mode注:1:縮節(jié)胺;2:矮壯素;3:6-BA;4:胺鮮酯;5:吲哚乙酸;6:脫落酸;7:噻苯隆;8:氯吡脲。

圖2 負(fù)離子模式下MRM色譜圖Fig.2 Multipic reaction monitoring chromatograms in the negative ion mode注:9:赤霉素。

各生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)依次為:縮節(jié)胺y=23341.75x+692259.92(r=0.9992)、矮壯素y=12246.48x+591940.77(r=0.9934)、6-BA y=53175.67x+686644.49(r=0.9992)、胺鮮酯y=135300.07x+1613763.42(r=0.9985)、噻苯隆y=2283.70x+24682.99(r=0.9991)、氯吡脲y=92476.43x+1248028.73(r=0.9990)、赤霉素y=217.32x+1203.02(r=0.9989)、吲哚乙酸y=11813.62x+136318.40(r=0.9992)、脫落酸y=2455.74x+34081.60(r=0.9988)。該方法的檢出限受到前處理中稱(chēng)樣量、待測(cè)液濃縮倍數(shù)及儀器靈敏度的影響,本次田間試驗(yàn)中所檢出項(xiàng)的檢出限為:縮節(jié)胺0.01 μg/kg、矮壯素0.01 μg/kg、6-BA 0.002 μg/kg、胺鮮酯0.02 μg/kg、噻苯隆0.005 μg/kg、赤霉素0.20 μg/kg、吲哚乙酸0.01 μg/kg、脫落酸0.50 μg/kg、氯吡脲0.01 μg/kg。

2.2 縮節(jié)胺在葡萄果實(shí)和穗軸中的殘留量動(dòng)態(tài)

通過(guò)田間試驗(yàn),外源生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑縮節(jié)胺在葡萄穗軸和果實(shí)中的含量隨時(shí)間逐漸降低,如圖3、圖4。由圖3、圖4可知,葡萄果實(shí)和穗軸中縮節(jié)胺的含量相差較大,縮節(jié)胺在穗軸中的含量約為同時(shí)期果實(shí)中的10倍,可見(jiàn)穗軸更易吸附縮節(jié)胺,而果實(shí)對(duì)縮節(jié)胺的吸附相對(duì)較少。縮節(jié)胺可通過(guò)植株葉片和根莖部被吸收,傳導(dǎo)至全株,由試驗(yàn)可得縮節(jié)胺傳導(dǎo)入果實(shí)的量較少。由圖3可見(jiàn),穗軸中的縮節(jié)胺在施藥后第40～47 d(果實(shí)轉(zhuǎn)色期)消解較快,果實(shí)中縮節(jié)胺在施藥后32 d內(nèi)快速降解,降解率達(dá)到20%～50%。低劑量組的縮節(jié)胺殘留量在整個(gè)生長(zhǎng)階段均是最低的;對(duì)于果實(shí),中劑量組在施藥后7～32 d與高劑量組的殘留量基本一致,說(shuō)明高劑量組的植株縮節(jié)胺的降解率高?？s節(jié)胺在GB 2763-2016中對(duì)水果類(lèi)還未制定殘留限量。通過(guò)田間試驗(yàn)可得到,在果實(shí)成熟時(shí)(施藥73 d后)殘留量降至檢出限以下(<0.01 μg/kg)。

圖3 穗軸中縮節(jié)胺殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.3 Dynamic diagram of mepiquat chloride residues in cob

圖4 果實(shí)中縮節(jié)胺殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.4 Dynamic diagram of mepiquat chloride residues in fruit

2.3 矮壯素在葡萄果實(shí)和穗軸中的殘留量動(dòng)態(tài)

由圖5、圖6可知，施藥14 d后矮壯素在果實(shí)中的殘留量最高為0.23 μg/kg,在穗軸中的最高殘留量?jī)H為0.1 μg/kg,對(duì)比GB 2763-2016[18]中矮壯素的限量(GB 2763-2016中僅對(duì)谷物和油料油脂制定了限量標(biāo)準(zhǔn),最低的限量為0.1 mg/kg),此檢出量為非常低的量值。

圖5 穗軸中矮壯素殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.5 Dynamic diagram of cycocel residues in cob

圖6 果實(shí)中矮壯素殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.6 Dynamic diagram of cycocel residues in fruit

矮壯素在穗軸和果實(shí)中的殘留量隨時(shí)間呈降低趨勢(shì),穗軸中的殘留量低于果實(shí)中的,在果實(shí)轉(zhuǎn)色初期(施藥后69 d)矮壯素的殘留量降至檢出限以下,低至0.01 μg/kg;穗軸中矮壯素殘留量在施藥后69 d降至0.01 μg/kg左右。三種施藥劑量組對(duì)比,穗軸和果實(shí)中的矮壯素均在施藥后14～29 d降解較快。三組施藥劑量均在推薦劑量范圍內(nèi),即使高劑量組的殘留量也遠(yuǎn)低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定值,在采收時(shí)果實(shí)中已檢測(cè)不出矮壯素。

2.4 6-BA在紅提果實(shí)和穗軸中的殘留量動(dòng)態(tài)

由圖7、圖8可知，6-BA在施藥14 d后,果實(shí)中的殘留量為0.02～0.04 μg/kg,穗軸中的殘留量為0.03～0.06 μg/kg,殘留量較低;穗軸中的殘留量較同時(shí)期果實(shí)中的殘留量高;在施藥后33 d,果實(shí)中殘留量已檢測(cè)不出,這與張平等[19]研究的果穗浸蘸30 d后,果實(shí)各部位均已測(cè)不到6-BA結(jié)論相近;穗軸中6-BA的殘留量在施藥后54 d降至檢出限以下。6-BA與本試驗(yàn)中其它外源生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑相比,在“紅地球”葡萄中更易降解,不易殘留。三組不同劑量的噴施量降解趨勢(shì)相同,中劑量組與高劑量組在果實(shí)中的殘留量相近,降解率均高于低劑量組。6-BA在GB 2763-2016中未規(guī)定限量,僅對(duì)豆芽做了限制使用的規(guī)定,而按照本試驗(yàn)的施用劑量,在轉(zhuǎn)色期前(即施藥后33 d)已檢測(cè)不出6-BA。

圖7 穗軸中6-BA殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.7 Dynamic diagram of 6-BA in cob

圖8 果實(shí)中6-BA殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.8 Dynamic diagram of 6-BA in fruit

2.5 胺鮮酯在葡萄果實(shí)和穗軸中的殘留量動(dòng)態(tài)

由圖9、圖10可知，果實(shí)中胺鮮酯殘留量為穗軸中的1/2,隨時(shí)間呈降低趨勢(shì),在膨果初期(施藥后14～22 d)胺鮮酯的下降速度最快,降解率高。在施藥后14 d,穗軸、果實(shí)中的胺鮮酯殘留量均低于GB 2763-2016中[18]胺鮮酯最低的限量0.05 mg/kg(普通白菜,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)未對(duì)水果類(lèi)的胺鮮酯進(jìn)行限量規(guī)定)。在施藥后82 d,果實(shí)中的胺鮮酯殘留量降至檢出限以下(<0.02 μg/kg),低、中劑量組的穗軸中已檢測(cè)不出胺鮮酯,高濃度組穗軸中的殘留量為0.27 μg/kg,說(shuō)明三種劑量的作用下,在采收時(shí)葡萄穗軸及果實(shí)中的胺鮮酯已降解完全。

圖9 穗軸中胺鮮酯殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.9 Dynamic diagram of 2-diethylaminoethyl hexanoate in cob

圖10 果實(shí)中胺鮮酯殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.10 Dynamic diagram of2-diethylaminoethyl hexanoate in fruit

2.6 噻苯隆在葡萄果穗和果實(shí)中的消解動(dòng)態(tài)

噻苯隆為膨果初期施用,其殘留動(dòng)態(tài)如圖11、圖12，在施藥7 d內(nèi)降解速度較快,果實(shí)中的降解率為11%～30%,穗軸中的降解率為21%～47%。果實(shí)中的噻苯隆在施藥后第47 d降至0.01 μg/kg,濃度越高降解速度越快,噴藥后11 d,低、中、高劑量組在果實(shí)中的殘留量相近,即噻苯隆的噴施濃度高,殘留量在噴施后11 d也會(huì)降至較低量(0.1 μg/kg),在施藥后53 d,果實(shí)中噻苯隆含量降至檢出限以下(<0.005 μg/kg)。噻苯隆在GB 2763-2016中[18]限量為0.05 mg/kg,本試驗(yàn)中高劑量組的殘留量在噴施后第1 d已低于此限量,故按照推薦量噴施植株,噻苯隆的殘留量不會(huì)超出限量。

圖11 穗軸中噻苯隆殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.11 Dynamic diagram of thidiazuron in cob

圖12 果實(shí)中噻苯隆殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.12 Dynamic diagram of thidiazuron in fruit

2.7 氯吡脲在葡萄果穗和果實(shí)中的消解動(dòng)態(tài)

由圖13、圖14可知，氯吡脲在果實(shí)、穗軸中的殘留量均隨時(shí)間呈下降趨勢(shì),在施藥后29 d內(nèi)氯吡脲在果實(shí)、穗軸中的殘留量下降較快,但僅有低劑量組果實(shí)中的殘留量降至0.5 μg/kg以下,高濃度組果實(shí)中的殘留量在1 μg/kg以上,穗軸中的殘留量均在0.5 μg/kg以上,與本試驗(yàn)中其它生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑相比,殘留量相對(duì)較高。在施藥后第69 d,高劑量組在果實(shí)中的殘留量降至0.1 μg/kg,施藥后82 d,殘留量降至檢出限,低劑量組在施藥后第62 d果實(shí)中的殘留量降至檢出限。氯吡脲在GB 2763-2016中[18]限量為0.05 mg/kg,本試驗(yàn)中高劑量組的殘留量在噴施后第14 d低于此限量,故按照推薦量噴施植株,其殘留量遠(yuǎn)低于限量值。

圖13 穗軸中氯吡脲殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.13 Dynamic diagram of forchlorfenuron in cob

圖14 果實(shí)中氯吡脲殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.14 Dynamic diagram of forchlorfenuron in fruit

2.8 赤霉素在葡萄穗軸和果實(shí)中的消解動(dòng)態(tài)

赤霉素為內(nèi)源性植物調(diào)節(jié)劑,在葡萄果實(shí)和穗軸的空白樣品中均未檢出,因此所測(cè)赤霉素含量主要為外源植物調(diào)節(jié)劑引入。穗軸中赤霉素的含量高于果實(shí)中的,從圖15、圖16中可知,施藥后11 d內(nèi)赤霉素的降解速度較快,穗軸中的降解率為12.5%～28.2%,果實(shí)中的降解率為23.0%～30.6%。赤霉素在GB2763-2016中沒(méi)有規(guī)定限量,在噴藥后53 d果實(shí)中赤霉素降至檢出限(0.20 μg/kg),噴藥后60 d穗軸中赤霉素降至檢出限。三種劑量下,在噴施后40 d穗軸中的赤霉素殘留量基本一致,即基本降解完全。不同劑量施藥條件下,低、中、高劑量組的施藥比例為2∶3∶4,在果實(shí)中的殘留量也呈現(xiàn)為接近此比例的關(guān)系。

圖15 穗軸中赤霉素殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.15 Dynamic diagram of gibberellin in cob

圖16 果實(shí)中赤霉素殘留量的動(dòng)態(tài)圖Fig.16 Dynamic diagram of gibberellin in fruit

2.9 內(nèi)源激素在葡萄果穗和果實(shí)中的變化

在穗軸和果實(shí)中檢測(cè)到的內(nèi)源激素有:吲哚乙酸、脫落酸。吲哚乙酸在穗軸和果實(shí)中的含量相差不大,受到外源激素的影響不明顯,不同濃度的外源激素組與空白樣品的含量差別不大,說(shuō)明吲哚乙酸含量未受到外源激素的影響;脫落酸在穗軸中的平均含量高于果實(shí)中,外源激素的施用對(duì)脫落酸的影響不明顯,脫落酸在葡萄上色之后至成熟時(shí)期檢測(cè)不出,低至0.1 μg/kg,但葡萄穗軸中始終能夠檢測(cè)出脫落酸,說(shuō)明脫落酸在葡萄穗軸中的量高于果實(shí)中。

3 結(jié)論與討論

本試驗(yàn)在高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定方法上進(jìn)行改進(jìn),使用超高效液相色譜-三重四極桿法快速測(cè)定了葡萄中生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的殘留量,定性定量準(zhǔn)確,進(jìn)一步提高了各化合物的靈敏度和分辨率,能夠適用于檢測(cè)葡萄中外源及內(nèi)源性生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的含量。本試驗(yàn)采用建立的方法,結(jié)合田間試驗(yàn),對(duì)不同劑量施藥條件下7種外源生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在葡萄果實(shí)及穗軸上的消解動(dòng)態(tài)進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,在高、中、低三種不同施藥劑量條件下,7種外源生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑都能在果實(shí)成熟時(shí)期降解至未檢出,即檢出限以下(除赤霉素<0.2 μg/kg,其它均<0.02 μg/kg),遠(yuǎn)低于現(xiàn)有的國(guó)際、國(guó)內(nèi)規(guī)定的限量。7種外源生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在葡萄果實(shí)和穗軸中的殘留量不同,除矮壯素外其它生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在穗軸中的殘留量均高于果實(shí),這與生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在葡萄生長(zhǎng)過(guò)程中的吸收、輸送有關(guān)[20-21]。不同劑量的施藥條件下,7種生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的降解趨勢(shì)一致,均隨著時(shí)間延長(zhǎng)含量降低,高濃度劑量組的降解速度最快;不同濃度的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在施藥后30 d內(nèi),降解速度較快,后期降解速度趨于緩慢。按照本試驗(yàn)的三種施藥劑量,在采摘時(shí),葡萄果實(shí)中的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留量均低于檢出限。

影響生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑殘留量的因素較多,如施藥方式、施藥時(shí)及施藥后天氣狀況、樣品品種、施藥濃度、土壤中的殘留等,為保障葡萄等水果的食用安全,今后的研究需對(duì)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的降解產(chǎn)物、毒理性等進(jìn)行研究探討。本試驗(yàn)中,各生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的檢出限較低,最低達(dá)到了ng/kg的級(jí)別,建立的檢驗(yàn)方法可以檢測(cè)出微量的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑含量,為生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的研究工作奠定了基礎(chǔ)。