雜醇油綜合利用研究進展

何傳福，章 楠，王 乾*

（濱州學院化工與安全學院，山東 濱州 256600）

在生產(chǎn)酒精的過程當中，會產(chǎn)生副產(chǎn)物——雜醇油，并且這類雜醇油的產(chǎn)量在酒精產(chǎn)量中所占的比重達到了2%。雜醇油中含有大約45%的異丙醇，還有大量的丙醇、丁醇和異丁醇。一般的廠家并不會對雜醇油進行深度加工利用，而是作為一種副產(chǎn)品進行售賣，價格大約在每噸3000元。如果將雜醇油進行深加工，提取出其中的各種醇類物質，或者與其他物質制備形成新的物質，這樣就能夠使雜醇油能夠更加充分的利用，使其經(jīng)濟價值提升。

1 雜醇油中醇類的綜合利用

雜醇油當中有很多的醇類物質，可以通過多種方法對其中的醇類物質進行提取。

陳名霞[1]使用精密蒸餾的方法，在酒精發(fā)酵形成雜醇油的過程當中，將異戊醇分離出，與醋酸酯化制備生成乙酸異戊脂。

朱玉鳳等[2]利用活性炭與二氧化錳，吸附除去酒精以及白酒生產(chǎn)過程當中產(chǎn)生的副產(chǎn)物——雜醇油，再采用蒸餾法從雜醇油當中提取出正丙醇。通過實驗研究，提取的正丙醇純度高達93.2%。

趙吉友等[3]通過分析與研究，綜合采用洗滌法和精餾法，提取出雜醇油當中的異戊醇，含量大于98%。

劉良明等[4]應用ChemCAD5.0中的間歇精餾模塊，對提取雜醇油當中的混合戊醇進行工藝的計算與分析。研究得出了一種間歇精餾塔的優(yōu)化條件，以91.20℃和125.24℃為分界點，將整個沸程78.06～130.44℃分為三個區(qū)間收集餾分，最終混合戊醇含量可達98.11%，為間歇精餾塔設計以及進一步的實驗提供了依據(jù)。

張孟博等[5]用甲醇作為共沸劑，采取共沸精餾的提取方法，直接在異丙醇的生產(chǎn)裝置中對雜醇油進行深度提取，從中分離出純度99.68%的異丙醚，并且產(chǎn)出量以及產(chǎn)出率都特別大，在實驗中發(fā)現(xiàn)經(jīng)濟效益較高。

2 雜醇油制備增塑劑的研究

石順存等[6]對鄰二甲苯氧化制作苯酐過程當中出現(xiàn)的副產(chǎn)物——粗苯酐進行研究與利用。把國外通常采用焚燒的方法對其進行處理的苯酐和雜醇油進行反應，開發(fā)制成增塑劑鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）。這種工藝主要是由雜醇油和粗苯酐（其中苯酐≥80%，用CaCO3對堿性化合物的含量進行測定≤0.5%）酯化，從中回收C4～C5醇以及苯酐。不僅能夠解決催化劑造成的各種反應，比如污染大、工藝處理程序復雜等等缺點，還有較高的回收率。

李曉麗[7]對發(fā)酵法制乙醇的副產(chǎn)物雜醇油和己二酸生產(chǎn)的副產(chǎn)物雜醇油進行研究，發(fā)現(xiàn)雜醇油當中含有各種醇類物質，其中異戊醇與甲基丁醇的比重占到了68%。通過將雜醇油與尼龍酸結合研究，將這兩種比較廉價的副產(chǎn)物制備形成一種全新的增塑劑尼龍酸混合醇酯，經(jīng)測試其對聚氯乙烯的相容性較好。

陳錨等[8]主要通過簡單方法將雜醇油進行脫水處理，之后再采用氫氧化錫催化劑對其進行酯化處理合成鄰苯二甲酸、癸二酸等的雜醇酯，并研究了酸或酸酐與雜醇油的比例、反應溫度、雜醇油中水分、不同催化劑等影響因素。這樣的方法比硫酸催化法的產(chǎn)量高，并且也沒有后續(xù)的復雜處理程序。因此能夠降低處理的成本，也為酒精廠的廢物利用與綜合開發(fā)提供了一個全新的途徑，最重要的是這樣的方法能夠減少雜醇油對環(huán)境的污染。

朱憲等[9]以雜醇油為原料進行簡單的蒸餾提取之后，在其中添加適量的Na2SO4，同時與苯酐酯化，形成鄰苯二甲酸。而在對這類工藝進行分析之后發(fā)現(xiàn)，不同的催化劑反應條件控制變化，最終形成的結果是不一樣的，因此就對其中的Na2SO4用量進行了深入的研究與分析，最終得出了按照雜醇質量5%比例的配制方法。

3 雜醇油制備環(huán)氧樹脂活性稀釋劑的研究

王敏[10]對雜醇油制備環(huán)氧樹脂活性進行了深入的研究與分析。通過利用酒精廠與釀酒廠中產(chǎn)生的副產(chǎn)物雜醇油與環(huán)氧氯丙烷作為原料進行合成研究，并對其產(chǎn)品性能進行探索分析。

黃筆武等[11]對雜醇油和環(huán)氧氯丙烷合成環(huán)氧樹脂稀釋劑進行了研究，結果表明，在雜醇油和環(huán)氧氯丙烷生成的產(chǎn)物中環(huán)氧值通常為0.502×10-2eq/g。而對黏度值進行分析之后，其值大約為3.2mPa·s。黏度比較小，是當前一種比較理想的稀釋劑。

4 雜醇油的其他研究

沈笑君等[12]對使用雜醇油制煤泥浮選復合藥劑進行了深入的分析與實驗。通過實驗，發(fā)現(xiàn)最佳配置的條件是雜醇油與柴油比例為1∶5，反應時間以及溫度分別為90min、60℃。并且將常規(guī)的復選復合藥劑與BM復合藥劑進行比對，實驗的結果顯示，在BM藥劑用量在2kg/t的時候，可燃體的回收率高達0.83%。

王成濤等[13]對無水溶劑環(huán)境雜醇油在脂肪酶的催化酯化反應進行了深入的研究與分析，其中反應時間以及酶用量等等因素，都能夠對產(chǎn)物的生成有著很重要的影響，采用間歇式的加酸在其中加入適當?shù)南♂寗梢杂行У奶嵘旌硝サ寐?。在雜醇油和乙酸比例為2∶1的反應體系當中，進行優(yōu)化工藝條件的設計，可以將乙酸分為6次加入，間隔時間為3h每次反應的溫度在45℃左右，反應的時間為36h，在這樣的條件下可以得出乙酸異戊脂的產(chǎn)率為90.1%。

5 結語

隨著燃料乙醇用量的增大，在發(fā)酵生產(chǎn)乙醇的過程中產(chǎn)生的雜醇油也會增加，如果不加以高效合理地利用，勢必對企業(yè)效益和環(huán)境保護造成不利的影響。采用膜分離等先進技術降低分離能耗，開發(fā)出更多的雜醇油衍生產(chǎn)品將成為雜醇綜合利用的研究熱點。