王梅

（新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局測(cè)試中心 烏魯木齊 830026）

1 試劑

（1）硫酸肼；

（2）硫酸；

（3）鹽酸；

（4）硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液C{Ce（SO4）2}=0.05mol/l：

稱取20g Ce（SO4）2·4H2O 置于250ml 燒杯中，用100ml（8+92）H2SO4加熱溶解，冷卻后移入1000ml 容量瓶中，用（8+92）H2SO4稀釋至刻度，搖勻；

標(biāo)定：分別取三份銻標(biāo)準(zhǔn)溶液p（Sb）=100μg/ml 20.00ml 于250ml 錐形瓶中，加入90ml 2mol/l HCl，煮沸，然后按試樣分析步驟操作，并同時(shí)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，計(jì)算硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)銻的滴定度T（g/ml）；

（5）甲基橙指示劑（1g/l）。

2 器皿和儀器

（1）250ml錐形瓶；

（2）50ml滴定管；

（3）電子天平：塞多利斯（BSA224S），感量0.1mg；

（4）調(diào)溫電爐。

3 分析步驟

稱取0.1000g 試樣置于250ml 干燥的錐形瓶中，加入約0.3g硫酸肼，搖動(dòng)使試樣和硫酸肼分散均勻，加入15ml H2SO4，在調(diào)溫電爐上加熱至冒白煙5～10min（三氧化硫集中在錐形瓶上部即可），取下冷卻，加入100ml 2mol/l HCl，加熱使溶液至近沸，加入3 滴甲基橙指示劑，在不斷搖動(dòng)下，立即用硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色消失為終點(diǎn)。

按下式計(jì)算銻的含量：

w（Sb）=（V-V0）*T/m*100%

表1

w（Sb）-銻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)%；

V-滴定試樣溶液消耗硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積ml；

V0-滴定空白溶液消耗硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積ml；

T-硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)銻的滴定度g/ml；

m-稱樣質(zhì)量g。

采用上述方法對(duì)國家標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07237，GBW07236 和GBW07235 平行測(cè)定6 次取得的結(jié)果精密度與準(zhǔn)確度均符合檢測(cè)要求。

如表1。

4 討論

在實(shí)驗(yàn)過程中，以下幾個(gè)步驟至關(guān)重要：

（1）在2mol/l HCl 中，硫酸鈰能定量的將三價(jià)銻氧化，若酸度過低，部分銻可能水解，酸度過高的滴定不在等當(dāng)點(diǎn)變色。

（2）硫酸鈰與三價(jià)銻的反應(yīng)較慢，故在接近終點(diǎn)時(shí)要強(qiáng)烈搖動(dòng)，并逐滴加入，否則易過量而使結(jié)果偏高。

（3）滴定溫度最適宜在70℃-90℃。室溫較低時(shí)，尤其是當(dāng)銻的含量很高時(shí)，必然造成滴定時(shí)間的延長(zhǎng)，因此快到終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)再加熱至微沸，最好標(biāo)樣也同樣處理。

（4）在任何情況下硫酸肼必須完全破壞，要特別注意加硫酸肼時(shí)不能沾污在錐形瓶壁上。