夏威鋒 ，徐家淇，董先月，李志強(qiáng)，何菲菲，郭海昌，鄭人華

（臺(tái)州學(xué)院醫(yī)藥化工與材料工程學(xué)院，浙江 臺(tái)州 318000）

德國(guó)化學(xué)家貝克曼早在1886年發(fā)現(xiàn)了Beckmann重排反應(yīng)，其反應(yīng)通式表示如圖1。傳統(tǒng)的Beckmann重排反應(yīng)需要大量的強(qiáng)酸，如H2SO4、H3PO4等作為催化劑，且在高溫的條件下，才能有效地進(jìn)行反應(yīng)。此法反應(yīng)過(guò)程中由于有較強(qiáng)的酸性、氧化性、腐蝕性、毒性等因素，很有可能造成大量副產(chǎn)物的產(chǎn)生，并且反應(yīng)操作復(fù)雜，后期處理繁瑣，從而導(dǎo)致產(chǎn)率不高、廢液嚴(yán)重污染環(huán)境等現(xiàn)象。后來(lái)，化學(xué)工作者采用氨基磺酸、甲磺酸、酸酐等催化劑催化傳統(tǒng)Beckmann重排反應(yīng)，這樣大大減少了酸的使用。如陸忠[1]將氨基磺酸溶解在乙腈中并用于Beckmann重排反應(yīng)，且過(guò)濾后得到的催化劑可重復(fù)使用。此外根據(jù)氨基磺酸的特殊性質(zhì)，使反應(yīng)過(guò)程無(wú)副產(chǎn)物生成，操作簡(jiǎn)單，無(wú)污染，催化劑可以重復(fù)利用，是一種比較好的催化劑。2004年，Wang等[2]報(bào)道了酮肪在H2NSO3H催化下的Beckmann重排，得到了很好的收率，但反應(yīng)需要 6～8 h。Marziano等[3]研究了一些有機(jī)催化對(duì)Beckmann重排反應(yīng)的影響，其中乙酸和乙酸酐催化效果相對(duì)較好。

圖1 Beckmann重排反應(yīng)通式

此外，隨著有機(jī)、無(wú)機(jī)化學(xué)的不斷發(fā)展以及分子篩、微波、超聲波等技術(shù)的不斷成熟，Beckmann重排反應(yīng)不斷將催化體系從液體酸和金屬氧化物轉(zhuǎn)變成新型液體酸、固體酸催化劑以及微波、超聲等。因此，本文就不同新型催化劑類型對(duì)Beckmann重排反應(yīng)的影響進(jìn)行了綜述。

1 固體酸催化體系

固體酸[4]因其具有普適性，能夠?qū)Σ煌磻?yīng)提供合適的酸強(qiáng)度。此外，固體酸在多相反應(yīng)中具有相應(yīng)的孔徑和孔分布有利于原料和產(chǎn)物的擴(kuò)散，從而可以延長(zhǎng)催化劑的壽命。利用固體酸的這些特點(diǎn)，可以有效地作為Beckmann重排反應(yīng)的催化劑，使反應(yīng)條件溫和、經(jīng)濟(jì)節(jié)約、環(huán)境友好。

根據(jù)固體酸的性質(zhì)分為：無(wú)機(jī)固體酸和有機(jī)固體酸。無(wú)機(jī)固體酸主要包括氧化物、分子篩、金屬物、天然黏土礦、雜多酸、固體超強(qiáng)酸、硫化物及載體催化劑。而有機(jī)固體酸主要為離子交換樹脂。

1.1 無(wú)機(jī)固體酸

1.1.1 氧化物固體酸

在探索Beckmann重排反應(yīng)初期，研究最多的就是單一氧化物，但是單一氧化物做載體其催化效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)比不上復(fù)合氧化物做載體的催化效應(yīng)。因此，將復(fù)合氧化物應(yīng)用于Beckmann重排反應(yīng)中，是目前的一個(gè)研究熱點(diǎn)。

毛東森等[5]制備了不同B2O3含量（0%～20%）的B2O3/TiO2-ZrO2固體酸催化劑，并將其應(yīng)用于Beckmann反應(yīng)中。于300℃下的環(huán)己酮肟氣相Beckmann重排反應(yīng)結(jié)果表明：隨著B2O3含量的增加，己內(nèi)酰胺的選擇性逐漸增大，且己內(nèi)酰胺的收率在B2O3含量為12%時(shí)達(dá)到最大值。并通過(guò)各項(xiàng)檢測(cè)和討論發(fā)現(xiàn)B2O3/TiO2-ZrO2固體酸催化劑催化性能與其表面酸性及孔徑大小的有關(guān)。

除此之外，將復(fù)合載體技術(shù)引入到固體超強(qiáng)酸中，制備出負(fù)載型固體超強(qiáng)酸，其催化效率也非常高。陳蕾[6]通過(guò)對(duì)第四周期部分金屬的單組分M-AI-O催化劑和雙組分Ml-M2-A1-O催化劑對(duì)環(huán)己烷液相亞硝化反應(yīng)的研究，結(jié)果表明這種復(fù)合型催化劑比醋酸鹽、部分無(wú)機(jī)鹽以及PO類型復(fù)合氧化物做催化劑時(shí)的催化性能均要好。此外，通過(guò)不同載體的負(fù)載型金屬氧化物催化劑對(duì)環(huán)己烷液相亞硝化反應(yīng)的研究，結(jié)果表明，10%M/γ-A1203-3催化劑比其他負(fù)載型金屬氧化物催化劑的催化性能要高，抑制了環(huán)己烷的高轉(zhuǎn)化率，提高了己內(nèi)酰胺的選擇性。其中通過(guò)以10%Co/γ-A1203-3催化劑為代表，對(duì)環(huán)己烷液相亞硝化反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，得出了較佳的反應(yīng)條件：反應(yīng)溫度為81℃，反應(yīng)時(shí)間為24 h，催化劑質(zhì)量為0.59 g，亞硝基硫酸和發(fā)煙硫酸的質(zhì)量比為1∶3時(shí)，環(huán)己烷轉(zhuǎn)化率為28.0%，內(nèi)酰胺的選擇性為21.8%。該研究為尋找和設(shè)計(jì)出催化性能更加優(yōu)越的催化劑提供了堅(jiān)實(shí)的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。

1.1.2 Lewis酸

當(dāng)金屬鹽含少量結(jié)晶水時(shí)，產(chǎn)生質(zhì)子酸中心，脫水后形成的低配位金屬離子也會(huì)產(chǎn)生路易斯酸中心。因此金屬物因其具有反應(yīng)時(shí)間短、催化劑用量少等優(yōu)點(diǎn)可以廣泛地應(yīng)用在催化劑體系。

Monalisa Boruah 和 Dilip Konwar[7]用 AlCl3·6 H2O為催化劑，在乙腈和水的混合物（1∶5）中，在回流溫度下反應(yīng)6 h后，得到beckmann重排產(chǎn)物，其產(chǎn)率基本在80%以上。

Bergmann[8]等以PCl5為催化劑，在四氯化碳溶液中，將混合物加熱至沸點(diǎn)，并在此溫度下回流2 h。將所得的油狀溶液利用CH2Cl2與CCl4（50∶50）洗滌三次、重結(jié)晶干燥，得內(nèi)酰胺。

Dhiren C[9]等發(fā)現(xiàn)在干燥的乙腈中，用氯化銦作催化劑，苯甲醛肟的重排在15 min內(nèi)就能完成：取0.12 g苯甲酮肟溶解在10 mL無(wú)水乙腈（10 mL）中， 向其中加入氯化銦（0.13 mmol，0.03 g）將所得混合物回流1.5 h，通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)，并利用二氯甲烷與水進(jìn)行洗滌，減壓后除去溶劑，產(chǎn)率為98%。這種以氯化銦為介導(dǎo)的貝克曼重排，不涉及昂貴有毒的中間物，且產(chǎn)生的雜質(zhì)少，更可貴是可操作性強(qiáng)，容易實(shí)現(xiàn)。

Dilip Konwar[10]報(bào)道了AlCl3-NaI在乙腈中的新型應(yīng)用。利用溫和、高效和多功能的脫水反應(yīng)器，將醛和酰胺的形式轉(zhuǎn)化為腈和酮肟。在苯甲酮肟加入等量AlCl3-NaI，在無(wú)水的條件下回流并攪拌2.5 h，得到產(chǎn)率為95%的重排產(chǎn)物。

Costa[11]等利用脈沖反應(yīng)器考察了環(huán)己酮肟在一系列 AlPO4/γ-Al2O3催化劑上氣相重排反應(yīng)，己內(nèi)酰胺的收率最高可達(dá)73%，且隨催化劑酸性的增強(qiáng)使活性增大，但己內(nèi)酰胺選擇性則下降。

Bautista[12]等研究了 AlPO4和AlPO4/TiO2催化劑的性能，結(jié)果表明，隨催化劑酸性的增強(qiáng)，反應(yīng)活性增大，但己內(nèi)酰胺選擇性降低；在轉(zhuǎn)化率相同的情況下，AlPO4/TiO2催化劑的選擇性優(yōu)于AlPO4催化劑。在AlPO4/TiO2催化劑中，隨TiO2含量的增加，催化劑表面的酸性降低，從而引起活性降低，選擇性增大。在所考察的溫度范圍（200℃～400℃）內(nèi)，隨溫度的升高，兩種催化劑的活性和選擇性均增大。

1.1.3 分子篩（沸石）固體酸

分子篩是一類具有多孔結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽。天然存在的這類具有多孔結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽一般稱為天然沸石。最初，人們常用其當(dāng)做吸附劑和干燥劑，后來(lái)利用人工方法合成分子篩，由于形成的分子篩具有一定規(guī)則的孔道和空腔，提供了一定的空間結(jié)構(gòu)；此外，分子篩中的有些離子可以吸附一些離子，根據(jù)這些特性，分子篩可以廣泛地應(yīng)用于吸附、催化、干燥、凈化等過(guò)程，同樣也可以用作Beckmann重排反應(yīng)上的催化劑，并在反應(yīng)上有很大成效。

尹雙鳳等[13]對(duì)比研究了具有MFI結(jié)構(gòu)的分子篩對(duì)重排反應(yīng)催化性能的影響。其采用氣-固相反應(yīng)方法制備了Si/Ti原子比為97，母體為BZSM-5的TS-1分子篩，在管式石英固定床反應(yīng)器中，在溫度為370℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)，并將此分子篩與按照文獻(xiàn)合成的具有MFI結(jié)構(gòu)的TS-1，AI-ZSM-5和B-ZSM-5分子篩的催化性能進(jìn)行比較。結(jié)果發(fā)現(xiàn)TS-1的催化性能較好，將Ti引入TS-1分子篩的骨架位有利于改善催化劑對(duì)環(huán)己酮肟重排反應(yīng)的催化效果。他們認(rèn)為這種作用可能是由于Ti的引入增加了催化劑表面的弱酸位，從而改善對(duì)環(huán)己酮肟重排反應(yīng)的催化性能。

陶偉川等[14]在對(duì)Silicalite-1分子篩所嘗試的各種后處理方法中，堿性NH4NO3溶液進(jìn)行后處理對(duì)其催化環(huán)己酮肟氣相Beckmann重排反應(yīng)最為有利。堿性NH4NO3溶液后處理能顯著改善Silicalite-1分子篩催化性能的主要原因是這種后處理使Silicalite-1上無(wú)規(guī)則排布的末端硅羥基減少，產(chǎn)生了具有相互氫鍵作用的鄰式硅羥基，從而有利于Beckmann重排反應(yīng)的進(jìn)行。

1.2 有機(jī)固體酸

在Beckmann重排反應(yīng)中，將有機(jī)酸固體用作催化劑的主要是離子交換樹脂。因其容易改造設(shè)備、重復(fù)使用并對(duì)環(huán)境友好，被廣大研究者所研究。

謝祎[15]展開了一系列固體酸的考察，并選擇了兩種較為合適的固體磺酸催化劑Nafion-H和Amberstly-15磺酸樹脂，并對(duì)其進(jìn)行了優(yōu)化處理。之后，進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)以Nafion-H為催化劑，己酮肟2.0 g，溶劑DMSO （20 mL），Nafion-H型磺酸樹脂0.4 g，于30℃下反應(yīng)12 h，環(huán)己肟轉(zhuǎn)化率達(dá)84.2%，己內(nèi)胺選擇性為72.9%。以Amberstly-15為催化劑，己酮肟2.0 g，溶劑DMSO（20 mL），Nafion-H 型磺酸樹脂 0.4 g，30 ℃反應(yīng)12 h，環(huán)己肟轉(zhuǎn)化率達(dá)75.3%，己內(nèi)胺選擇性為70.9%。兩種磺酸樹脂催化效果相近，催化劑容易實(shí)現(xiàn)分離和回收的目的，可重復(fù)循環(huán)使用。

周云等[16]以Amberlyst 36磺酸樹脂為綠色催化劑，催化環(huán)己酮肟液相Beckmann重排制己內(nèi)酰胺，考察了溶劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、環(huán)己酮肟濃度、催化劑用量及催化劑的重復(fù)使用對(duì)Beckmann重排反應(yīng)的影響。結(jié)果表明：適宜的反應(yīng)條件為Amberlyst 36催化劑0.5 g，環(huán)己肟1.0 g，其質(zhì)量濃度為0.1 g/mL，溶劑為二甲基亞砜，反應(yīng)溫度110℃，反應(yīng)間7 h，在此條件下，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率為94%，己內(nèi)胺選擇性為87%；將催化劑經(jīng)過(guò)再生處理重復(fù)使用2次，在相同條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率為80%，己內(nèi)酰胺的選擇性為82%，故催化重復(fù)利用較好，相對(duì)經(jīng)濟(jì)效益好，且環(huán)保。

2 活潑氯化物

Deng Youquan等[17]報(bào)道了在溫和條件下，以甲苯為溶劑，氯磺酸催化Beckmann重排反應(yīng)，在90℃下反應(yīng)約0.5 h，其轉(zhuǎn)化率和選擇性幾乎都達(dá)到了100%。他們又對(duì)其余10種酮肟作了進(jìn)一步研究，發(fā)現(xiàn)使用氯磺酸作為催化劑催化Beckmann重排反應(yīng)適用性非常的廣泛。

賈金鋒等[18]以甲苯和三氟乙酸為混合溶劑，極少量的三聚氯氰（CNC）作催化劑，實(shí)現(xiàn)了溫和條件下由環(huán)己酮肟液相貝克曼重排制備ε-己內(nèi)酰胺的反應(yīng)。并對(duì)溶劑種類、反應(yīng)溫度、催化劑用量、反應(yīng)時(shí)間、混合溶劑比例、混合溶劑用量等因素對(duì)重排反應(yīng)的影響進(jìn)行了考察，并得到了最佳的反應(yīng)條件：環(huán)己酮肟1.0 mol%，反應(yīng)溫度80℃，三聚氯氰1.0 mol%，反應(yīng)時(shí)間2.5 h，苯：三氟乙酸=4∶5（體積比），混合溶劑 8 mL，己酮肟的轉(zhuǎn)化率達(dá)99%，ε-己內(nèi)酰胺的選擇性達(dá)94%，主要副產(chǎn)物為環(huán)己酮。該法具有對(duì)環(huán)境無(wú)害、反應(yīng)條件溫和、催化劑廉價(jià)易得且可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。Lidia De Luca等[20]采用多種方法制備了各種酮肟，并用三聚氯氰作為催化劑，對(duì)Beckmann重排反應(yīng)進(jìn)行8 h TCL跟蹤，并成功獲得酰胺。

Hui Ren等[19]采用苯磺酰氯衍生物作催化劑催化四氫萘酮類化合物生成四氫萘酮苯磺酰亞胺，其中副產(chǎn)物包含約10%的重新排列的產(chǎn)品，相對(duì)催化效果較好。

李曹龍等[20]以n-BuPyBF4離子液和PCl5構(gòu)成催化體系，其轉(zhuǎn)化率高，催化性能好。彭家建等[5]在對(duì)環(huán)己酮肟重排反應(yīng)時(shí)，采用PCl5做催化劑，其轉(zhuǎn)化率和選擇性顯著提高。因此，活潑鹵化物是一類非常高效的催化劑。

3 離子液體催化體系

傳統(tǒng)Beckmann重排反應(yīng)需要較高的反應(yīng)溫度，且需要大量的質(zhì)子酸和Lewis酸，而離子液體在催化反應(yīng)中，不僅可以作為溶劑，也可以作為催化劑。在催化體系的條件下，離子液體還兼具Bronsted和Lewis酸性，加上其液體材料多功能性、熱穩(wěn)定性的趨勢(shì)，可以充分使酸度分布均勻，大大提高催化效率，將其用作酰胺的Beckmann重排的溶劑和催化劑，不僅可以達(dá)到使反應(yīng)條件趨于溫和的目的，而且具有產(chǎn)物收率高、操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)物容易分離提純的特點(diǎn)。

離子液體[21-22]主要由陰、陽(yáng)離子組成，按陽(yáng)離子可以分為1，3-二烷基取代的咪唑離子 [RR’im]+、N-烷基取代的吡啶離子 [RPy]+、烷基季銨離子[NRXH4-x]+、烷基季磷離子；按陰離子可以分為鹵化鹽+AlCl3型（其中Cl可以是Br）、非鹵化鹽+Al-Cl3型（又稱新離子液體）。

3.1 陽(yáng)離子、鹵化鹽型離子液體

郭術(shù)等人[23]分別在不同的反應(yīng)條件下考察了催化劑種類、反應(yīng)溫度、離子液體對(duì)該反應(yīng)的影響。筆者發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用Amberlyst-15為催化劑，BMImBF4作為反應(yīng)介質(zhì)于80℃下進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，取得了76.9%的轉(zhuǎn)化率和34.4%的選擇性，而當(dāng)溫度升高到100℃時(shí)其選擇性迅速下降到6.8%。此外，使用H3PW12O40／Amberlyst-15作為催化劑時(shí)其轉(zhuǎn)化率僅為1.2%，選擇性為52%?？梢?jiàn)，催化劑的選擇對(duì)Beckmann重排有較大的影響。

趙江琨等人[24]以乙腈為溶劑，由[HSO3-b-N（CH3）3HSO4-ZnCl]組成催化體系，在環(huán)己酮肟：ZnCl摩爾比為 0.05∶1.5、80 ℃，4 h的反應(yīng)條件下，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率高達(dá)100%，己內(nèi)酰胺收率和選擇性均可達(dá)到94.9%?？梢?jiàn)，此類催化劑在環(huán)己酮肟制備己內(nèi)酰胺的重排反應(yīng)中具有良好的催化性能。

3.2 陽(yáng)離子、非鹵化鹽型離子液體

彭家建等[25]研究了室溫離子液體1-丁基-3-甲基咪唑三氟乙酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑氟硼酸鹽和正丁基吡啶氟硼酸鹽等和含磷化合物組成的催化體系，發(fā)現(xiàn)在正丁基吡啶氟硼酸鹽中，PCl5催化效果最好，其中，于80℃下反應(yīng)2 h，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率約為100%，己內(nèi)酰胺選擇性約為100%，催化轉(zhuǎn)化數(shù)為5。當(dāng)增加催化劑用量，可顯著提高轉(zhuǎn)化率和選擇性，但催化轉(zhuǎn)化數(shù)降低。提高反應(yīng)溫度，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率迅速提高，而對(duì)己內(nèi)酰胺的選擇性而言則需選擇適宜的溫度。此外，此催化體系實(shí)現(xiàn)了Beckmann重排反應(yīng)的清潔工藝，為催化體系的發(fā)展提供了方向。

張偉等[26]在1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸離子液體與甲苯組成的兩相體系中，以PCl3為催化劑，于90℃下反應(yīng)10～30 min，環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)化率達(dá)99%，己內(nèi)酰胺選擇性達(dá)87%，PCl3的催化轉(zhuǎn)化數(shù)達(dá)2.88，說(shuō)明PCl3催化劑在一定程度上能夠?qū)崿F(xiàn)環(huán)己酮肟的高效、高選擇性液相Beckman重排反應(yīng)。此外，該體系避免了傳統(tǒng)工藝中反應(yīng)放熱難處理的問(wèn)題，為后續(xù)研究奠定了工藝技術(shù)的基礎(chǔ)。

李曹龍等[20]發(fā)現(xiàn)室溫離子液體正丁基吡啶氟硼酸鹽、異丁基吡啶氟硼酸鹽、正戊基吡啶氟硼酸鹽、正辛基吡啶氟硼酸鹽等和含磷化合物組成的催化體系，可高效催化環(huán)己酮肟重排制己內(nèi)酰胺。通過(guò)考察發(fā)現(xiàn)，當(dāng)以n-BuPyBF4離子液和PCl5構(gòu)成催化體系，反應(yīng)溫度達(dá)80℃，反應(yīng)時(shí)間2 h時(shí)，環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率達(dá)100%，己內(nèi)酰胺的選擇性達(dá)95%，催化轉(zhuǎn)化數(shù)為5。此外，該法不再使用有機(jī)溶劑，使副產(chǎn)物減少，簡(jiǎn)便了操作。

4 其他（超臨界水及CO2、超聲等）

此外，隨著微波、超聲波、超臨界水等技術(shù)的不斷發(fā)展與完善，將其應(yīng)用在催化體系中也將不斷實(shí)現(xiàn)。該方法綠色環(huán)保，可在常溫常壓下反應(yīng)、條件溫和、體系控?zé)崃己谩⒎磻?yīng)時(shí)間短、操作簡(jiǎn)單，有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。

Jun Cai Feng[27]等通過(guò)利用微波照射和干介質(zhì)反應(yīng)，利用HCOOH/SiO2為載體，將芳基和烷基酮一步轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酰胺。實(shí)驗(yàn)將無(wú)水甲酸（20 g）與硅膠（80 g）在丙酮（150 mL）中一起攪拌30 min，除去丙酮后得到的HCOOH/SiO2流出粉末。并將酮（10 mmol）和鹽酸羥胺（15 mmol）與HCOOH/SiO2（5.0 g）在研缽中充分混合。 將所得細(xì)粉末轉(zhuǎn)移到與回流設(shè)備連接的燒瓶 （100 mL）中。 經(jīng)微波照射4～8 min后，冷卻至室溫，利用CH2C12或CHCl3進(jìn)行萃取。 有機(jī)層用5%NaOH洗滌，然后用水洗滌，用MgSO4干燥，蒸發(fā)，得到粗產(chǎn)物，將其通過(guò)色譜柱純化。

程慶彥等[28]在超聲波輻射條件下，以P2O5為催化劑，研究了其在環(huán)己酮肟（CHO）液相貝克曼重排合成己內(nèi)酰胺（CPL）中的催化性能。結(jié)果表明 ， 在 常 溫 、0.01 mol CHO、0.25 g P2O5、10 mL DMF、超聲功率密度 0.29 W·cm-2、超聲輻射1.5 h的條件下，CHO的轉(zhuǎn)化率為 99.1%，CPL的選擇性為99.4%。

Li Yang等[29]利用環(huán)己酮肟作為原料，高溫高壓水作為反應(yīng)介質(zhì)，用一種微反應(yīng)介質(zhì)來(lái)研究Beckmann反應(yīng)中介質(zhì)的反應(yīng)情況。研究表明：有部分形成了副產(chǎn)品，在亞臨界水中有超過(guò)40%的選擇性，這個(gè)結(jié)果比報(bào)道的環(huán)己酮更嚴(yán)重。因此作者通過(guò)對(duì)階段狀態(tài)和操作條件的研究，如反應(yīng)溫度、壓力、流量比、反應(yīng)物停留時(shí)間，對(duì)環(huán)己酮肟轉(zhuǎn)換和己內(nèi)酰胺的選擇性進(jìn)行了仔細(xì)分析。結(jié)果表明，當(dāng)保持超臨界狀態(tài)下，反應(yīng)制備己內(nèi)酰胺是至關(guān)重要的。

5 展望

酰胺作為重要的有機(jī)化學(xué)原料，在國(guó)內(nèi)外的市場(chǎng)上需求十分巨大。目前，工業(yè)上應(yīng)用Beckmann重排反應(yīng)制備酰胺的傳統(tǒng)辦法由于存在大量的副產(chǎn)物、操作繁瑣、危害環(huán)境等缺點(diǎn)，因此研究一種能減少反應(yīng)帶來(lái)的危害的合成方法迫在眉睫。而新型固體酸和離子液體的發(fā)展，恰好滿足了工藝要求，且如何恰到好處將兩者結(jié)合起來(lái)，共同發(fā)揮催化作用，是如今需要解決的一重要問(wèn)題。