連續(xù)流動(dòng)分析法測(cè)定游泳池水中尿素

殷愛琴

【摘 要】 目的：建立應(yīng)用連續(xù)流動(dòng)分析法測(cè)定游泳池水中尿素含量的測(cè)定方法。方法：本文確定了此方法的定量限（0.5mg/L），線性范圍（0.5-30mg/L），對(duì)該方法的精密度（RSD在0%-8.5%之間）及準(zhǔn)確度（回收率為89%-110%之間）進(jìn)行了測(cè)定。并應(yīng)用本方法與國標(biāo)法測(cè)定結(jié)果進(jìn)行了比較（t=0.40，P>0.50），結(jié)果：無顯著性差異。結(jié)論：該方法適用于游泳池水中尿素的檢測(cè)。針對(duì)于國標(biāo)法的顯色后結(jié)果不穩(wěn)定、易褪色、操作復(fù)雜、加熱時(shí)間與冷卻時(shí)間不易控制、高濃度樣品需要稀釋后重新測(cè)定，不適合大批量樣品測(cè)定的缺點(diǎn)。連續(xù)流動(dòng)分析法具有線性范圍寬，操作簡便、快速、自動(dòng)化程度高、適合大批量樣品的測(cè)定特點(diǎn)。

【關(guān)鍵詞】 游泳池水;連續(xù)流動(dòng)分析儀;尿素

【中圖分類號(hào)】 R969.4? 【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】A【文章編號(hào)】1005-0019（2019）12-248-01

游泳池水中尿素含量是評(píng)價(jià)游泳池水受人體污染程度的重要衛(wèi)生學(xué)指標(biāo)。游泳場(chǎng)所衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB9667-1996人工游泳池水中尿素的限值為小于等于3.5mg/L。而GB/T18204.29-2014中規(guī)定的二乙酰-肟安替比林法的線性范圍在0.1-1.5mg/L，無法滿足限值要求，遇到高濃度樣品測(cè)定時(shí)需要進(jìn)行稀釋測(cè)定。而目前人工游泳池水經(jīng)常存在有超過限值的樣品。因此尋找一個(gè)線性范圍更寬的檢測(cè)方法是日常檢測(cè)工作中非常必要的。本文參照國家標(biāo)準(zhǔn)方法的原理，采用連續(xù)流動(dòng)分析法對(duì)游泳池水中的尿素進(jìn)行了測(cè)定。該方法具有方便、快捷、自動(dòng)化程度高、線性范圍寬、適合大批量樣品的測(cè)定的優(yōu)點(diǎn)。但儀器較昂貴，對(duì)試劑的純度要求較高，不適用于少量樣品的測(cè)定。

1 材料與方法

1.1 原理 利用連續(xù)流動(dòng)分析原理對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)。樣品經(jīng)過氯化鈉溶液的稀釋同時(shí)反透析到顯色池里，隨后加入酸性催化劑。在90℃進(jìn)行在線加熱蒸餾后，尿素與二乙酰虧生成顯色的復(fù)合物。氨基硫脲是增色劑。經(jīng)過尿素酶的作用生成氨。在520nm處測(cè)定其吸光度。

1.2 試劑

1.2.1 尿素純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW09201 ，99.8%，中國計(jì)量科學(xué)院研制。

1.2.2 尿素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液 準(zhǔn)確稱取0.1000g尿素于小燒杯中，加少量純水溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，加0.1mL三氯甲烷并用純水定容，此溶液每毫升含0.1mg尿素。冷藏保存。

1.2.3 氯化鈉溶液 稱取18.0g氯化鈉溶解于水中，并定容至1000mL，加入Brij35溶液3mL混合均勻。溶液可穩(wěn)定保存1周

1.2.4 顯色試劑 稱取二乙酰肟C4H7NO21.675g，氨基硫脲CH5N3S 335mg，溶于水中并定溶至1000mL.加入Brij35溶液3mL混合均勻。檢查和調(diào)整pH。如果有必要用0.1mol/L的氫氧化鈉調(diào)整pH到7.5-8.0，分析的時(shí)候攪拌顯色試劑。溶液穩(wěn)定保存一周，當(dāng)溶液不用的時(shí)候在4℃保存。

1.2.5 酸性試劑 稱取氯化鐵（FeCl3·6H2O）33mg，溶于800mL水中，然后非常小心地加入磷酸H3PO4（85%）0.65mL和硫酸H2SO4（97%）200ml，一邊攪拌一邊冷卻，用水定容至1000mL。溶液可穩(wěn)定使用3天。

1.3 儀器 San++ 連續(xù)流動(dòng)分析儀配尿素分析模塊（荷蘭SKALAR公司生產(chǎn)）

1.4 分析步驟

1.4.1 按儀器操作順序依次打開自動(dòng)進(jìn)樣器-主機(jī)-數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換器-軟件，確認(rèn)通訊正常。

1.4.2 開啟90℃加熱器電源-將所有試劑管路放入對(duì)應(yīng)試劑瓶，至儀器基線穩(wěn)定。

1.4.3 制備標(biāo)準(zhǔn)系列 準(zhǔn)確吸取尿素標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.5，1.0，3.0，5.0，10.0，30.0mL于100mL容量瓶中用純水定容至刻度，此液的濃度分別為0，0.5，1.0，3.0，5.0，10.0，30.0mg/L。

1.4.4 將標(biāo)準(zhǔn)系列與樣品依次開始自動(dòng)檢測(cè)。

1.5 計(jì)算 樣品的質(zhì)量濃度由數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)依據(jù)峰高或峰面積從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的結(jié)果直接給出。

2 結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍及定量限 標(biāo)準(zhǔn)系列范圍0.5-30.0mg/L，相關(guān)系數(shù)r為0.9990-0.9999之間。標(biāo)準(zhǔn)系列回歸方程為Y=0.0053+0.044X。本方法以線性范圍內(nèi)最小標(biāo)的含量為方法定量限0.50mg/L。

2.2 精密度與準(zhǔn)確度試驗(yàn) 取游泳池水樣品1份連續(xù)測(cè)定6次，結(jié)果為2.99，2.91，2.83，2.76，2.79，2.85mg/L。平均值為2.855;S=0.08;RSD%=2.9。取游泳池水樣5份，分別做平行與加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表1，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0%-8.5%，回收率為89%-110%之間。

3 討論

3.1 為了保證樣品的準(zhǔn)確性及保護(hù)儀器管路，對(duì)有渾濁或有顆粒狀物質(zhì)的水樣應(yīng)當(dāng)用濾膜過濾后進(jìn)行測(cè)定。本方法需要的儀器價(jià)格比較昂貴，有些試劑需要使用進(jìn)口試劑，對(duì)國產(chǎn)試劑的純度及生產(chǎn)廠家也有較高的要求。

3.2 本方法定量限為0.5mg/L。線性范圍為0.5-30mg/L。國標(biāo)方法的線性范圍為0.1-1.5mg/L。本方法雖然定量限較高，但線性范圍寬，在實(shí)踐應(yīng)用中，游泳場(chǎng)所衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB9667-1996人工游泳池水中尿素的限值為小于等于3.5mg/L。而有的游泳池水的尿素值超過限值幾倍，甚至十幾倍。應(yīng)用國標(biāo)法測(cè)定，需要進(jìn)行稀釋后重新測(cè)定，由于量值未知，稀釋倍數(shù)不容易掌握，從而增大了工作量。而應(yīng)用連續(xù)流動(dòng)分析法，線性范圍寬，一般樣品無需進(jìn)行稀釋后測(cè)量。從而減小了分析過程帶來的不確定度。

3.3 應(yīng)用國標(biāo)法測(cè)定樣品，需要在沸水浴中加熱50分鐘，取出后需在流動(dòng)的自來水中冷卻2分鐘，立即比色，操作條作要求苛刻，過程較繁瑣，分析大批量樣品時(shí)一個(gè)操作員難以完成，而且時(shí)間難以控制。而應(yīng)用連續(xù)流動(dòng)分析法采用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，所有的實(shí)驗(yàn)反應(yīng)過程全部在封閉的管路中進(jìn)行，保證了各樣品及標(biāo)準(zhǔn)品加熱溫度、加熱時(shí)間、測(cè)定時(shí)間保持一致，保證了測(cè)定結(jié)果的穩(wěn)定性。而且節(jié)省人力，適合一次分析較大量的樣品。

3.4 從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，本方法的線性范圍寬，線性相關(guān)性好。方法具有良好的準(zhǔn)確度和精密度。能夠達(dá)到分析質(zhì)控要求，本方法可以在經(jīng)濟(jì)條件好的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行推廣應(yīng)用。

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