洪玉娟

摘要：在針對化工廢水進行監(jiān)測處理的過程中，化學需氧量COD是一個非常重要的內(nèi)容，能夠?qū)U水的污染情況較為直觀的反映出來。而在針對化工廢水中的化學需氧量進行測定時，可以選擇重鉻酸鉀法或者高錳酸鉀法、電化學分析法等，本文采用前兩種方法測定化學廢水中的COD，并就測定結(jié)果進行了對比分析，發(fā)現(xiàn)當廢水中COD值較低時，重鉻酸鉀法測定的準確性更好;當廢水中COD值較高時，高錳酸鉀法測定的準確性更好。

關(guān)鍵詞：化工廢水;化學需氧量;測定

中圖分類號：X832 文獻識別碼：A 文章編號：1001-828X（2019）015-0373-02

前言

工業(yè)化進程的加快，使得我國水環(huán)境污染問題變得越發(fā)嚴重，尤其是工業(yè)廢水的大量排放，更是導(dǎo)致水體中污染物的增多?；U水本身成分復(fù)雜、毒性大，是工業(yè)廢水處理的一大難點，尤其是其中含有多種多樣的有機物，對于廢水處理工藝技術(shù)有著相當嚴格的要求。對此，需要技術(shù)人員切實做好化工廢水的檢測處理工作，這里主要針對化工廢水中的COD進行測定分析。

一、實驗用水

于實驗室條件下進行COD標準溶液的配置，從方便對比分析的角度，配置三種不同質(zhì)量濃度的COD標準溶液，一是50mg/L，可以將250mg/L的COD標準溶液進行5倍稀釋后得到;二是125mg/L，可以將250mg/L的COD標準溶液進行1倍稀釋后得到;三是250mg/L，將鄰苯二甲酸氫鉀放置在105-110℃的環(huán)境下，連續(xù)烘干2h，然后準確稱取0.2126g，加水定容到1000mL。

二、實驗方法

在COD測定分析中，采用兩種不同的方法進行測定：

（一）重鉻酸鉀法

1.儀器試劑

重鉻酸鉀法中使用的儀器包括了加熱裝置、化學耗氧量測定儀（HH-Ⅲ型）、消解杯、全玻璃回流裝置，使用的試劑包括硫酸一硫酸銀溶液（將10g硫酸銀添加到1L硫酸中配置而成）、20%硫酸汞、試亞鐵靈指示劑（于水中加入1.485g鄰菲羅啉以及0.695g硫酸亞鐵，充分溶解后，加水定容至1000mL）、重鉻酸鉀溶液f0.05mol/L1以硫酸鐵溶液（0.5mol/L，在1L蒸餾水中加入200g硫酸鐵，充分溶解后獲得）。

2.測定方法

利用重鉻酸鉀法對廢水樣品中的COD進行測定，基本流程為：準確量取10mL廢水樣品，加入到消解杯內(nèi)，利用滴定管加入1-2滴硫酸汞溶液，然后依次加入0.05mol/L的重鉻酸鉀溶液3mL以及硫酸一硫酸銀溶液17mL，混合均勻后進行加熱回流?；亓?5min后，停止加熱等待溶液適當冷卻，在加熱裝置的冷凝管上端，加入蒸餾水33mL，之后將消解杯取下，加入0.5mol/L的硫酸鐵溶液7mL，冷卻至室溫，然后搖晃均勻。將攪拌子放入消解杯內(nèi)，插入電極進行攪拌，然后按下化學耗氧量測定儀的測定開關(guān)，開展庫倫滴定，儀器會自動對終端進行控制，同時將重鉻酸鉀對應(yīng)的COD測定結(jié)果顯示出來。

（二）高錳酸鉀法

1.儀器試劑

高錳酸鉀法中使用的儀器包括250mL錐形瓶、滴定管、移液管，電爐（1000W）等，試劑包括硫酸銀飽和溶液、10%氫氧化鈉溶液、高錳酸鉀溶液（0.1mol/L），高錳酸鉀標準滴定溶液（0.01mol/L）以及草酸鉀標準滴定溶液（0.01mol/L）。

2.測定方法

利用高錳酸鉀法對化工廢水中的COD進行測定，需要從兩個方面著眼：一是酸性溶液環(huán)境。高錳酸鉀KMnO4屬于一種氧化劑，其本身的氧化能力與所處溶液的酸堿度密切相關(guān)，當處于酸性溶液環(huán)境中時，KMnO4的氧化電位較高，能夠?qū)λ写嬖诘倪€原性物質(zhì)進行氧化。實際測定流程為：結(jié)合實驗要求，量取適量廢水樣本，放入到250mL錐形瓶中，加入1：3的硫酸溶液10mL并搖晃均勻。借助滴定管，向錐形瓶中就加入0.01mol/L的高錳酸鉀標準滴定溶液10mL，進行加熱直至溶液沸騰，然后快速加入0.01mol/L的草酸鉀標準滴定溶液，添加量同樣為10mL，對沒有參與反應(yīng)的KMn04進行還原，溶液變回原本的無色狀態(tài)。利用0.01mol/L的高錳酸鉀標準滴定溶液對過量的草酸鉀進行回滴，直到溶液呈現(xiàn)為微紅色，對0.01mol/L的高錳酸鉀標準滴定溶液的消耗量v進行記錄，然后進行相應(yīng)的結(jié)果計算。二是堿性溶液環(huán)境。當處于堿性環(huán)境時，KMnO4的氧化能力較弱，不過相比較酸性溶液環(huán)境，氧化有機物的反應(yīng)速度更加快捷。實際測定中，需要量取適量廢水樣本，放入到250mL錐形瓶中，添加10%氫氧化鈉溶液2mL，搖晃均勻，之后的測定步驟與酸性溶液環(huán)境下的步驟一致。

三、結(jié)果與討論

（一）精密度與準確度

必須明確，上文提到的COD測定方法是實驗方法而非分析方法，因此在測定完成后，還需要嚴格依照相關(guān)規(guī)范開展分析研究。分別利用重鉻酸鉀法和高錳酸鉀法針對三種不同質(zhì)量濃度的COD標準溶液進行測定，結(jié)果如表1所示。

一是精密度。結(jié)合表1分析，當COD標準溶液的質(zhì)量濃度為50mol/L時，高錳酸鉀法在堿性條件下測定結(jié)果的相對標準偏差最高，為2.56%;當COD標準溶液的質(zhì)量濃度為250mol/L時，重鉻酸鉀法測定結(jié)果的相對標準偏差最低，為0.54%。兩者都具備較高的精密度，能夠被應(yīng)用到實踐中;二是準確度。當COD標準溶液的質(zhì)量濃度為50mol/L時，重鉻酸鉀法測定結(jié)果的準確度較高錳酸鉀法要低，不過差距不大;當COD標準溶液的質(zhì)量濃度為125mol/L時，重鉻酸鉀法測定結(jié)果的準確度提高，高錳酸鉀測定結(jié)果的準確度有所下降，尤其是酸性條件下更是下降明顯，呈現(xiàn)出了較為顯著的差異性。換言之，在實踐中，如果標準溶液的COD濃度較低，可以選擇高錳酸鉀法進行測定，這一點與《GB/T15456-59工業(yè)循環(huán)冷卻水中COD測定——高錳酸鉀法》的相關(guān)要求一致;如果標準溶液中的COD濃度較高，從保證測定結(jié)果準確性的角度，應(yīng)該選擇重鉻酸鉀法。當然，即便是對于COD濃度較低的標準溶液，重鉻酸鉀法一樣可以得到較高的準確度。

（二）案例分析

選擇某化肥廠排放的廢水進行分析。從總出水口和生化處理單元分別采集樣本，編號為1和2，分別利用高錳酸鉀法和重鉻酸鉀法進行測定，結(jié)果如表2所示。

可以看出，1號水樣中的COD值相對較低，表明在經(jīng)過處理后，廢水中的COD含量有了明顯下降，水質(zhì)更加清潔。對比兩種方法，高錳酸鉀法對于1號水樣中COD的測定結(jié)果遠低于重鉻酸鉀法，2號水樣測定結(jié)果同樣如此，這也表明兩種方法測定的COD值存在一定差別，尤其是對于2號水樣，測定結(jié)果的差異極其巨大。

對比兩種方法，酸性條件下，高錳酸鉀法的電極電位大于重鉻酸鉀法的電極電位，堿性條件下則剛好相反。在實際應(yīng)用中，重鉻酸鉀法的氧化率高，穩(wěn)定性好，適用于生活污水或者有機物含量較高的工業(yè)廢水COD測定，也可以對水樣中有機物的總量進行測定，高錳酸鉀法氧化率低，不過操作簡單，能夠?qū)λw中有機物含量的相對比較值進行測定。

四、結(jié)語

結(jié)合上文分析，廢水中COD值較低時，重鉻酸鉀法測定的準確性更好;當廢水中COD值較高時，高錳酸鉀法測定的準確性更好，而在精密度方面，兩種方法在面對任意濃度COD標準溶液時，都有著良好的精密度，能夠滿足生產(chǎn)要求，可以在實踐中進行推廣使用。