王建
【摘 要】本設計簡化掉了氫化和光化工藝,減少了光氣(COCl2)和Cl2氣重大危險源,避免了氯離子(Cl-)存在和焦油的產生,多采用重力、真空分離,降低了能耗和投資,簡化了工藝。
【關鍵詞】CO還原法;重力分離;真空;重大危險源;能耗;簡化工藝
CO還原法避免了傳統(tǒng)光化法帶來的巨大安全隱患,不再存在光氣和氯氣隱患,工藝變的更加簡化,節(jié)省大量設備投資,打破傳統(tǒng)氫化還原,而采用CO一步還原制成,同時不采用粉狀催化,而采用網狀純金屬催化,減少了貴金屬的大量損耗,在產品分離提純方面也多采用重力分離和真空分離,減少了化學洗滌和精餾,大大降低了能耗,避免焦油的生成,造成材料浪費。
一、反應原理:
主反應
二、工藝流程簡介
甲苯、硝酸在60℃和濃硫酸脫水作用生成一硝基甲苯MNT,MNT混合物經降溫后,在重力分離器分離下將MNT、甲苯、酸水分離開來,甲苯用泵打回混合三通1,硝酸、硫酸、水進入HNO3經重力分離器,將硝酸和水、硫酸分離開來,含硝酸水液經脫硝塔將硝酸分離冷卻后,降溫進入硝酸儲罐。硫酸液則進入乳化器、加熱器,將水分離出來冷卻形成蒸餾水溶液。硫酸液則在真空機作用下將水分進一步抽走,使硫酸達到濃酸標準后冷卻回收利用。提純后的MNT進一步與HNO3在脫水劑硫酸和75~80℃的條件下,在混合三通2中生成二硝基甲苯(DNT),反應混合物在冷卻器中降溫至80℃左右,抑制90~100℃條件,防止三硝基甲苯(TNT)的生成,降溫后的混合物進入DNT分離器,將MNT、DNT、HNO3氣體、硫酸液充分分離出來,MNT用泵打回混合三通2進行反應,硝酸氣體在真空機作用下,進入硝酸脫硝塔生成硝酸,降溫后進入硝酸儲槽,硫酸酸液進入硫酸加熱器加熱,將大部分水分變?yōu)檎羝蛛x出來冷卻為蒸餾水。濃縮后的硫酸液進入冷卻器制成合格濃度硫酸,同時在真空泵作用下將含硝酸的水抽入硝酸脫硝塔,生成硝酸回收利用。其中冷卻器1、MNT重力分離器、冷卻器2、DNT重力分離器、乳化分離器、硫酸乳化器、硫酸冷卻器、蒸餾水冷卻器中的含硝水氣,經硝酸真空機抽吸進入硝酸脫硝塔,分離出硝酸和蒸餾水。DNT液體從重力分離器2進入乳化分離器,將DNT充分暴露出其中的水、硝酸。硝酸及氮氧化物在真空作用下送入脫硝塔,生成硝酸,形成無水無酸DNT產品。合格DNT按照與CO的比例用泵打入乳化器,與CO充分乳化,在一定壓力作用下,進入催化反應器,同時大部分CO經催化反應器底部進入,在純金屬網催化劑作用下,生成甲苯二異氰酸酯(TDI),TDI混合物進入TDI分離器3,將DNT、CO2、聚合物、TDI充分分離。其中DNT分離后用泵打回計量泵重新參與反應,CO2進行儲存,用于TDI成品保護、管道保護、參與CO生成,副產品聚合物收集外賣。TDI在提純降溫后,在CO2保護下隔絕存放或隔絕外賣。
三、事故處理
在無酸無水DNT生成前,事故一旦發(fā)生,必須由泵送到事故處理分離器4中將混合物徹底分離成甲苯、MNT、DNT、H2SO4酸性水、HNO3混合氣體。其中前三種物質降溫儲存,硫酸酸性水則在加熱狀態(tài)下,將硝酸、硫酸在重力分離器5中分離出來,得到合格的濃硫酸冷卻儲存,同時重力分離器5分離出來的硝酸混合氣在真空機作用下送入冷卻器,將水解析出,同時硝酸蒸汽別真空機抽走,經冷卻漂白成為合格硝酸儲存。分離出的水北冷卻,去酸(真空機抽走硝酸)后,送入蒸餾水塔。
【參考文獻】
[1]《化工生產流程圖》(化學工業(yè)出版社組織編寫 1984.6)
[2]《化工原理》(王志魁、劉麗英、劉偉 2010第四版)