不同濃度的溴氰菊酯在普通白菜中的降解分析

盧慧娟 何成植

摘 要 普通白菜是消費量較大的蔬菜。種植過程中，溴氰菊酯用作普通白菜的常用農(nóng)藥。研究溴氰菊酯在普通白菜內(nèi)的動態(tài)消解規(guī)律，以期達到合理用藥、適時采收，為優(yōu)質(zhì)無公害普通白菜生產(chǎn)技術(shù)提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞 溴氰菊酯;普通白菜;降解分析

中圖分類號：S481.8 文獻標志碼：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2019.14.063

為了防控病蟲害，提高農(nóng)作物產(chǎn)量，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中需要使用一定的農(nóng)藥。但是，如果作物未達到農(nóng)藥安全間隔期，會存在農(nóng)藥超標的風險。農(nóng)藥的安全間隔期，是指最后一次施藥至收獲農(nóng)作物前的時期，即自噴藥到殘留量降至允許殘留量所需的時間。各種藥劑因其分解、消失的速度不同，加之各種作物的生長趨勢和季節(jié)不同，其施用農(nóng)藥后的安全間隔期不同。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，最后一次噴藥與收獲之間的時間必須大于安全間隔期，不允許在安全間隔期內(nèi)收獲作物。因此，了解作物的安全間隔期對保證糧、果蔬的食用安全具有重要意義。為進一步研究溴氰菊酯在普通白菜的降解規(guī)律，尋找準確的安全間隔期，特對大棚種植的普通白菜進行研究。

1 材料與方法

1.1 實驗方法

溴氰菊酯對普通白菜影響的實驗方法實驗于2017年8月，在大棚進行。普通白菜品種為赤葉白，離預計采收日期前15天開始噴藥，每667 m2噴藥用量分別為80 mL、160 mL。實驗重復2次，每個處理小區(qū)面積約133.33 m2，普通白菜質(zhì)量約80 kg。由打藥后第一天開始測定，研究不同噴藥濃度在普通白菜的安全間隔期。

1.2 儀器和試劑

儀器：氣相色譜、回旋式振蕩器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、真空泵以及層析柱等。

試劑：乙腈、無水氯化鈉、正己烷、丙酮，均為分析純。

農(nóng)藥標樣：溴氰菊酯標準品，生產(chǎn)廠家為農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所。

噴灑農(nóng)藥：溴氰菊酯乳油，有效成分含量2.8%，生產(chǎn)企業(yè)為湖南天人農(nóng)藥有限公司，農(nóng)藥登記證號為PD20084289。

在試驗小區(qū)內(nèi)的普通白菜上噴施不同濃度的溴氰菊酯，等噴灑第1日后立即隨機取樣，測定樣品中農(nóng)藥的殘留量，以此作為溴氰菊酯消解的起始殘留量;再施藥后按計劃定期分別進行取樣。采集完成后，立即制樣用于測定噴藥后不用時間普通白菜中的溴氰菊酯殘留量。

1.3 溴氰菊酯的測定

1.3.1 采樣

在該蔬菜生產(chǎn)基地采用五點法隨機抽取樣品，樣品質(zhì)量不少于1 kg，打成漿，分裝成2瓶，1瓶待檢，1瓶留樣。留樣樣品放置在-25 ℃冰柜中冷藏保存。

1.3.2 提取

準確稱取25.0 g試樣放入勻漿機中，加入50.0 mL乙腈，在勻漿機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液40～50 mL，蓋上塞子劇烈振蕩1 min，在室溫下靜置30 min，使乙腈相和水相分層。

1.3.3 凈化

從100 mL具塞量筒中吸取10.00 mL乙腈溶液放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋上加熱，杯內(nèi)緩緩通入氮氣和空氣流，蒸發(fā)近干，加入2.0 mL正己烷蓋上鋁箔，待凈化。

將弗羅里矽柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0 mL正己烷預淋洗，條件化。當溶劑面到達柱吸附表面時，立即倒入上述待凈化溶液，用15 mL刻度離心管接收洗脫液，用5 mL丙酮+正己烷（10+90）沖洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，并重復1次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50 ℃條件下，氮吹蒸發(fā)至小于5 mL，用正己烷定容于5.0 mL在漩渦混合器上混勻，分別移入2個2 mL自動進樣器樣品瓶中，待測。

1.4 溴氰菊酯殘留標準

根據(jù)《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》GB 2763—2016的規(guī)定：普通白菜的最大殘留限量為0.5 mg·kg-1。

1.5 色譜條件的選擇

升溫程序：10 ℃·min-1升溫至180 ℃，然后以20 ℃·min-1升溫至270 ℃保持17 min;恒定壓力193.05 kPa。

色譜柱：HP-5/DB-17。

進樣口：不分流，250 ℃，172.37 kPa;進樣體積1 μL。

檢測器：μ-ECD，320 ℃。

柱溫箱：60 ℃，壓力恒定，172.37 kPa。

2 結(jié)果與分析

2.1 回收率和變異系數(shù)

精確稱取25.0 g蔬菜樣品將其碾碎，然后添加溴氰菊酯標樣，添加濃度為0.2 mg·kg-1、0.6 mg·kg-1、3 mg·kg-1和10 mg·kg-1，每個添加濃度重復3次，然后按照上述蔬菜樣品提取、凈化的方法提取進行測定，計算回收率和變異系數(shù)，結(jié)果如表1所示。

2.2 標準曲線

溴氰菊酯的標準曲線線性方程為Y=89 386X-393，相關(guān)系數(shù)0.999 86，濃度范圍為0.05～0.4 mg·kg-1，呈現(xiàn)較好的線性關(guān)系，可以作為濃度的計算。

從表1的實驗數(shù)據(jù)可以看出，當添加濃度在0.2～10 mg·kg-1時，平均回收率在70%～110%，變異系數(shù)在3.29%～4.18%，均符合農(nóng)藥殘留標準，表明采用本實驗的檢測方法具有可行性。

2.3? 實驗結(jié)果

每667 m2分別在普通白菜（赤葉白）上噴藥用量80 mL、160 mL，施藥后第一天進行取樣分析，結(jié)果如表2所示。

從表2可以看出，當溴氰菊酯按一定比例噴灑在普通白菜上時，蔬菜中的溴氰菊酯并不呈現(xiàn)一定的比例關(guān)系。從上述實驗數(shù)據(jù)不難看出，當667 m2噴灑用量為80 mL時，在噴藥的第4日達到GB 2763—2016規(guī)定的溴氰菊酯在普通白菜上最低殘留量限值0.50 mg·kg-1以下;當667 m2噴灑用量為160 mL時，在噴藥的第5日達到GB 2763—2016規(guī)定的溴氰菊酯在普通白菜上最低殘留量限值0.50 mg·kg-1以下。

3 結(jié)論與討論

溴氰菊酯對普通白菜影響的試驗于2017年8月7日在大棚進行，普通白菜品種為赤葉白，離預計采收15日前進行施藥，每667 m2噴藥用量分別為80 mL和160 mL，其中噴藥用量為每667 m2噴施80 mL的在第4日測得平均殘留量值為0.36 mg·kg-1，每667 m2噴藥用量為160 mL的在第5日測得平均殘留量值為0.41 mg·kg-1，低于《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2016）中普通白菜的最大殘留限量為0.5 mg·kg-1的規(guī)定。湖南天人農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)的溴氰菊酯乳油對十字花科蔬菜每667 m2的推薦用量為40～50 mL，小白菜的安全間隔期為7天，而在增城區(qū)8月平均溫度在26～37 ℃的高溫天氣下，每667 m2噴藥用量分別為80 mL和160 mL，分別在第4日和第5日達到安全間隔期，可以采收食用。因此，在增城8月高溫天氣下，種植戶在普通白菜上使用湖南天人農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)的溴氰菊酯乳油，每667 m2噴灑用量不超過160 mL，在第5日后可采收食用。

（責任編輯：劉昀）