楊 哲,鄭博龍,楊 晗,程 偉
(寶鈦集團(tuán)有限公司,陜西 寶雞 721014)
純鎳具有優(yōu)良的耐蝕性,特別是耐苛性堿的腐蝕,同時(shí)具有較高的電磁學(xué)性能,優(yōu)良的焊接性能和加工性能,廣泛應(yīng)用于化工、電子、機(jī)械等領(lǐng)域。目前常用的純鎳牌號(hào)為N4、N5、N6、N7,其中的雜質(zhì)元素主要為Cu、Fe、Si、C、Mg、Mn,其余為有害元素S以及Pb、Bi等低熔點(diǎn)金屬夾雜元素,以上四個(gè)牌號(hào)中N4、N5與N6、N7的力學(xué)性能指標(biāo)不同,后兩者強(qiáng)度要求高于前者。
純鎳強(qiáng)化手段一般只有形變強(qiáng)化和細(xì)晶強(qiáng)化[1,2]。純金屬中一些雜質(zhì)元素的含量會(huì)對(duì)其性能有所影響,其主要影響機(jī)制是有的元素起細(xì)化晶粒的作用,有的則形成一些化合物或者第二相起到釘扎強(qiáng)化作用。純鎳中的雜質(zhì)元素較多,需要綜合比較和采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)的方法進(jìn)行驗(yàn)證,確定起強(qiáng)化作用的元素。
通過收集大量的純鎳板材的力學(xué)性能數(shù)據(jù)及所對(duì)應(yīng)的鑄錠化學(xué)成分,研究兩者之間的關(guān)系。該批純鎳板材采用同樣的加工和熱處理工藝參數(shù),排除了該方面的影響。結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)的要求,選取Cu、Fe、Si、C、Mg、Mn六個(gè)主要的雜質(zhì)元素,其它的元素均為有害雜質(zhì)元素,工程應(yīng)用中要求越低越好,不做驗(yàn)證。
對(duì)采集的數(shù)據(jù)應(yīng)用Minitab的多元回歸分析:強(qiáng)度Rm作為響應(yīng),Cu,Si,Mn,Mg,F(xiàn)e,C含量作為變量。分析結(jié)果見表1。
表1 純鎳數(shù)據(jù)回歸分析結(jié)果
回歸分析結(jié)果可以表面雜質(zhì)元素與純鎳的強(qiáng)度有一定的關(guān)系,P值<0.05。具體到各元素的P值,剔除了P>0.1的元素Si、Mn、Fe、Cu。
P<0.05有影響的選取C和Mg。
通過進(jìn)一步的試驗(yàn)和測試來研究其作用機(jī)制。
純鎳中碳是必然存在的,碳在鎳中易形成碳化物,在純鎳的凝固過程中于晶間存在,少量存在是允許的。碳元素直接影響到材料的強(qiáng)度、塑性、韌性和焊接性能以及耐腐蝕性能。隨著碳含量的升高,金屬的強(qiáng)度和硬度提高。但是大量存在會(huì)對(duì)性能產(chǎn)生不利的影響。
含碳的純鎳中易形成NiC,為一種亞穩(wěn)相[3],在一些高溫氣氛的情況下及一定條件下會(huì)發(fā)生分解而導(dǎo)致石墨化,使得晶界弱化呈現(xiàn)脆性。見圖1,表2,為一種高碳的純鎳在天然氣爐加熱后出現(xiàn)了石墨化導(dǎo)致晶界弱化,發(fā)生脆斷現(xiàn)象。
圖1 碳在晶界聚集
同時(shí)碳含量高會(huì)對(duì)純鎳的耐腐蝕性產(chǎn)生影響,碳化物容易富集對(duì)耐腐蝕性有效的元素,導(dǎo)致某些區(qū)域出現(xiàn)貧化。經(jīng)過試驗(yàn)測試高碳與低碳純鎳的腐蝕速率,結(jié)果表明兩者相差數(shù)倍,影響顯著。
因而純鎳在冶煉時(shí)要嚴(yán)格控制碳含量,以保證良好的綜合性能。對(duì)于純鎳而言,耐腐蝕性和電磁學(xué)性能尤為重要,即使會(huì)造成強(qiáng)度值偏低,國內(nèi)的主流廠家也要將碳元素含量控制在極低的水平(C≤0.03%)。
表2 夾雜物能譜分析結(jié)果
20世紀(jì)80年代在中國鎳基高溫合金界掀起了一股研究鎂元素作用的熱潮,Mg在高溫合金中的優(yōu)異作用已廣泛地得到證實(shí)。
鎳基合金中含(0.005%~0.05%)Mg,可顯著地提高合金的持久性和塑性,減少晶界碳化物、硼化物和硫化物的數(shù)量,提高晶間結(jié)合力,改善加工塑性,而加入Mg量過高則生成Ni-Ni2Mg共晶,惡化熱加工性能,對(duì)于高Cr含量的鎳基合金Mg的適宜加入量為0.01%~0.03%[4,5]。
同樣Mg在純鎳中也有顯著影響,其在鎳中的含量極少,標(biāo)準(zhǔn)要求小于0.1%。其在脫硫、脫氧、細(xì)化晶粒起到重要的作用。對(duì)此開展工藝試驗(yàn),通過控制鎂含量,發(fā)現(xiàn)鎂的加入可以提高形核率,使晶粒細(xì)化,達(dá)到細(xì)晶強(qiáng)化,有效的提高了純鎳的強(qiáng)度。
結(jié)合試驗(yàn)結(jié)果認(rèn)為:
(1)純鎳中的雜質(zhì)元素對(duì)其性能有影響,主要為C和Mg,其余標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)規(guī)定的元素影響極小。
(2)C含量的提高會(huì)使得強(qiáng)度提高,但是會(huì)影響純鎳的耐腐蝕性能,同時(shí)過量的碳會(huì)在高溫的情況下發(fā)生分解石墨化,弱化晶界,導(dǎo)致脆性。
(3)適宜的Mg含量可以有效的細(xì)化晶粒,起到細(xì)晶強(qiáng)化的作用。