任宏彬 賈曉婷 楊曉偉 楊蒲晨 張志華 郭素平

小雜糧是小宗谷物和豆類的統(tǒng)稱，其共同特點(diǎn)是口味獨(dú)特、營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高，其產(chǎn)品富含維生素、膳食纖維和不飽和脂肪酸等，對(duì)高血壓、心血管疾病有良好的預(yù)防和治療作用，被譽(yù)為“美容、健身、防病”的保健食品，擁有廣闊的市場(chǎng)前景。然而，隨著自然環(huán)境的改變，小雜糧作物也受到不同程度的污染，因此，對(duì)小雜糧安全指標(biāo)的研究有待于進(jìn)一步加強(qiáng)。本文從三個(gè)方面（重金屬、真菌毒素、農(nóng)藥殘留）對(duì)應(yīng)用于小雜糧安全指標(biāo)的檢測(cè)技術(shù)進(jìn)行總結(jié)，以期為提高我國(guó)小雜糧的安全監(jiān)管水平提供借鑒和參考。

小雜糧中的重金屬污染及其檢測(cè)技術(shù)

重金屬污染是指密度高于5g/cm3的金屬元素，如鉛、鉻、鎘、汞和類金屬砷等具有生物毒性的重金屬及其化合物造成的污染。據(jù)調(diào)查研究表明，全國(guó)各地小雜糧均存在不同程度的重金屬污染。目前，應(yīng)用于小雜糧中常見重金屬污染的檢測(cè)方法主要包括原子吸收光譜法（AAS）、原子質(zhì)譜法（AMS）和原子熒光光譜法（AFS）等。

AAS。AAS是基于待測(cè)元素的基態(tài)原子蒸汽對(duì)其特征譜線的吸收強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行含量測(cè)定的方法。顧佳麗等在優(yōu)化后的超聲波輔助提取條件下，結(jié)合石墨爐原子吸收光譜法和火焰原子吸收光譜法對(duì)包含小米、高粱在內(nèi)的混合谷物中的鉛、鎘、銅、鋅元素進(jìn)行了測(cè)定，加標(biāo)回收率在96.0%～107.5%之間，RSD為4.9%～7.0%，檢出限達(dá)0.007mg/L～0.019mg/L，方法分析速度快，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

AMS。AMS是將原子后化的樣品離子化，按不同的質(zhì)核比進(jìn)行分離檢測(cè)，其中，電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP- MS）廣泛應(yīng)用于小雜糧中的重金屬檢測(cè)，具有靈敏度高，重現(xiàn)性好，可同時(shí)對(duì)多元素進(jìn)行分析等特點(diǎn)。包蕊等以微波消解結(jié)合ICP- MS對(duì)當(dāng)?shù)氐酿っ?、高粱米、紅豆等8種小雜糧中的9種元素進(jìn)行了檢測(cè)，并對(duì)其含量與人體健康關(guān)系作了評(píng)價(jià)。

AFS。AFS是在外界輻射的激發(fā)狀態(tài)下對(duì)待測(cè)元素的原子蒸汽的熒光強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)定，從而確定某種元素含量的方法，具有基體干擾小、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。余蓮芳等利用AFS結(jié)合石墨爐原子吸收光譜法對(duì)其中的汞、砷、鉛等的含量分別進(jìn)行了測(cè)定，回收率在89.1%～102%之間，RSD<5%，檢出限在0.0050ng/ mL～0.92ng/mL之間。

小雜糧中的真菌毒素污染及其檢測(cè)技術(shù)

真菌毒素是一部分真菌在生長(zhǎng)過(guò)程中產(chǎn)生的次級(jí)代謝產(chǎn)物，通過(guò)攝取受真菌毒素污染的產(chǎn)品而表現(xiàn)出致畸作用、毒性和免疫抑制等危害。小雜糧受到真菌毒素的污染主要有黃曲霉毒素、鐮刀菌毒素、赭曲霉毒素等。如今，對(duì)于小雜糧中的真菌毒素的主要通過(guò)高效液相色譜法（HPLC）、高效液相色譜-質(zhì)譜法（HPLC- MS）和酶聯(lián)免疫（ELISA）等方法進(jìn)行檢測(cè)。

HPLC。HPLC是分析真菌毒素的最常用方法，在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)體系中處于主導(dǎo)地位。張繼斌等采用免疫親和柱凈化，HPLC同時(shí)測(cè)定高粱中的黃曲霉毒素和玉米赤霉烯酮，定量限分別為0.2μg/kg和10.0μg/kg，RSD<7.71%，回收率達(dá)76.3%～105%。

HPLC-MS。HPLC- MS可同時(shí)進(jìn)行定性和定量分析，具有靈敏度高、干擾小、多組分分析等特點(diǎn)。P.A.Martos等通過(guò)HPLC- MS建立了同時(shí)測(cè)定小麥、大麥、燕麥等谷類中包含黃曲霉毒素、玉米赤霉烯酮、赭曲霉毒素A在內(nèi)的22種真菌毒素檢測(cè)方法，方法的準(zhǔn)確性、重復(fù)性得到了有效驗(yàn)證。

ELISA。ELISA作為檢測(cè)真菌毒素的重要方法，具有反應(yīng)靈敏、操作簡(jiǎn)便、快捷等特點(diǎn)。王潔蓮等以ELISA對(duì)小米中的黃曲霉毒素B1進(jìn)行測(cè)定，檢出限0.1μg/L，回收率可達(dá)75%

以上，是一種快速、簡(jiǎn)便、無(wú)污染的檢測(cè)方法。

小雜糧中的農(nóng)藥殘留及其檢測(cè)技術(shù)

農(nóng)藥在防治農(nóng)作物病蟲害，提高產(chǎn)量方面不可或缺，但不合理的農(nóng)藥使用和農(nóng)藥在環(huán)境中的遷移不可避免的會(huì)造成糧食產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留污染。常見的農(nóng)藥種類主要包括機(jī)磷、有機(jī)氯、氨基甲酸酯類和擬除蟲菊酯類等。當(dāng)下，小雜糧中的農(nóng)藥殘留檢測(cè)以氣相色譜法（GC）和氣相色譜-質(zhì)譜法（GC- MS）為主。

GC。氣相色譜法是目前農(nóng)藥殘留檢測(cè)較為常規(guī)的方法，配合不同極性色譜柱和檢測(cè)器，可對(duì)易揮發(fā)樣品中的微量成分進(jìn)行分析。陳建榮等采用GC同時(shí)測(cè)定蕎麥中百菌清、三唑酮和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留，樣品以混合有機(jī)溶劑提取，提取液經(jīng)層析柱凈化濃縮后測(cè)定，在線性范圍0.02mg/L～5.0mg/L內(nèi)，方法檢出限低于0.02mg/L，回收率在80.4%～111.6%，方法具有良好的重復(fù)性和準(zhǔn)確性。

GC-MS。GC- MS可同時(shí)用于定性和定量分析，具有快速、準(zhǔn)確、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)，應(yīng)用較為廣泛，是目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)的指定方法。Yongtao Han等建立了多柱過(guò)濾凈化和GC- MS測(cè)定高粱及稻殼中124種農(nóng)藥殘留的方法，其中121種農(nóng)藥的平均回收率達(dá)71%～121%，RSD<16.8%，可作為農(nóng)藥殘留的常規(guī)檢測(cè)方法。而張婷等建立了HPLCMS測(cè)定小雜糧中氨基甲酸酯類的分析方法，方法加標(biāo)回收率為83.5%～103%，在定量限0.016μg/kg～0.085μg/kg范圍內(nèi)靈敏度、重現(xiàn)性滿足檢測(cè)要求。

本文從三個(gè)方面（重金屬、真菌毒素和農(nóng)藥殘留）總結(jié)了近年來(lái)應(yīng)用于小雜糧安全指標(biāo)的檢測(cè)技術(shù)。隨著全社會(huì)對(duì)于食品安全問(wèn)題愈加關(guān)注，建立更加簡(jiǎn)便、快速和準(zhǔn)確的分析方法將會(huì)是小雜糧安全指標(biāo)檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展方向。