(西安諾博爾稀貴金屬材料股份有限公司,西安 710201)
奧氏體不銹鋼具有優(yōu)異的力學(xué)性能及耐蝕性,被廣泛應(yīng)用于核工業(yè)[1]、海洋工業(yè)[2]、石油天然氣工業(yè)[3]。近年來隨著我國核電工業(yè)的大力發(fā)展,實現(xiàn)第三代壓水堆堆芯材料國產(chǎn)化對我國實施核電“走出去”國家戰(zhàn)略具有重要意義。由于服役環(huán)境的客觀要求,核電用奧氏體不銹鋼結(jié)構(gòu)材料存在應(yīng)力腐蝕和點腐蝕等局部腐蝕現(xiàn)象,這對材料的服役周期有十分重要的影響。
張瑜[4]研究了304L不銹鋼在Cl-作用下的腐蝕行為,結(jié)果表明304L不銹鋼的自腐蝕電位隨著Cl-濃度增大而升高,且陽極極化曲線的鈍化越來越明顯。孫敏等[5]研究了含Cl-環(huán)境中溫度對超高強度不銹鋼腐蝕性能的影響,結(jié)果表明溫度越高不銹鋼的自腐蝕電位越低,腐蝕電流越大,腐蝕性能下降。
本工作采用不同的加工工藝制備出308L不銹鋼棒材,并著重研究了加工工藝對材料顯微組織、力學(xué)性能及耐蝕性的影響,以期對工業(yè)化生產(chǎn)提供指導(dǎo)。
試驗材料為AISI 308L不銹鋼棒材,化學(xué)成分見表1。原材料直徑為Φ30 mm,分別利用熱軋或冷軋工藝將原材料加工至Φ10 mm的成品,對其進行固溶處理(1 050 ℃,5 min)后,對試樣進行冷加工(形變量為15%~20%),制得熱軋試樣及冷軋試樣,對兩種加工態(tài)試樣進行敏化(650 ℃、2 h),制得敏化態(tài)試樣。
采用GX51倒置金相顯微鏡、UTM5205微機控制電子萬能試驗機對試樣的顯微組織、力學(xué)性能進行觀察與測試。應(yīng)用PARSTAT4000型電化學(xué)分析儀對加工態(tài)試樣(熱軋試樣及冷軋試樣)及其敏化態(tài)試樣的電化學(xué)阻抗譜及極化曲線(Tafel曲線)進行了測試。試驗溶液為室溫下的3.5%(質(zhì)量分數(shù),下同)NaCl溶液,電解池采用三電極體系,參比電極為飽和甘汞電極(SEC),輔助電極為Pt電極;極化曲線掃描范圍為-0.5~1.5 V(相對于自腐蝕電位),掃描速率為2 mV/s。
表1 試驗材料的化學(xué)成分Tab.1 Chemical composition of the test material %
由圖1可見:冷軋態(tài)試樣經(jīng)固溶處理后其晶粒尺寸較小,不超過20 μm;熱軋試樣經(jīng)固溶處理后其晶粒尺寸較大,個別晶粒尺寸接近30 μm。
兩種加工態(tài)試樣經(jīng)過敏化處理后,晶界仍有部分間隙碳化物析出,且冷軋試樣的碳化物析出量明顯多于熱軋試樣的。原因可能是由于熱軋工藝會使308L棒材的顯微組織產(chǎn)生更多的低∑CSL晶界;已有研究驗證304奧氏體不銹鋼具有面心立方晶體結(jié)構(gòu),且層錯能較低,因此在晶粒長大過程中產(chǎn)生的多重孿晶會增加低∑CSL晶界比例,抑制碳化物的析出,提高其晶間腐蝕性能[6]。熱軋試樣的組織粗大,熱軋試樣及其敏化態(tài)試樣在晶界處的碳化物析出量均較少,表現(xiàn)出較優(yōu)異的抗晶間腐蝕性能。
由表2可見:冷軋(熱軋)試樣及其敏化態(tài)試樣的力學(xué)性能差別不大,加工硬化是其主要強化方式。冷加工變形會使奧氏體不銹鋼棒材的抗拉強度,屈服強度顯著提高,同時伴有塑性的丟失。敏化態(tài)試樣的力學(xué)性能相對加工態(tài)試樣的有所下降,這是因為析出的碳化物增加了材料基體的脆性。
(a)冷軋試樣
(b)熱軋試樣
(c)冷軋敏化試樣
(d)熱軋敏化試樣圖1 采用不同加工工藝制得AISI 308L不銹鋼棒材試樣及其敏化態(tài)試樣的顯微組織Fig.1 Microstructure of AISI 308L stainless steel bar samples and their sensitized samples prepared by different processing techniques:(a)cold-rolling sample;(b)hot-rolling sample;(c)cold-rolling sensitization sample;(d)hot-rolling sensitization sample
表2 不同狀態(tài)308L不銹鋼棒材的力學(xué)性能Tab.2 Mechanical properties of 308L bars in different states
由圖2可見:熱軋試樣的自腐蝕電位高于冷軋試樣的;熱軋試樣經(jīng)敏化處理后,自腐蝕電位有所降低,而冷軋試樣經(jīng)敏化處理后的自腐蝕電位則略有升高。由圖2還可見:幾種試樣的陽極極化曲線斜率均大于陰極極化曲線斜率,表明在NaCl溶液中,Cl-主要是通過與鈍化膜中的O2-發(fā)生交換吸附破壞鈍化膜而與基體金屬離子發(fā)生反應(yīng),促進金屬基體陽極溶解而腐蝕的。
圖2 試樣在3.5% NaCl溶液中的動電位極化曲線Fig.2 Potentiodynamic polarization curves of samples in 3.5% NaCl solution
不銹鋼的耐腐蝕性能主要取決于表面鈍化膜的保護作用[7]。由圖3可見:幾種試樣的電化學(xué)阻抗譜均為實部壓縮的單個容抗弧。熱軋、冷軋試樣的容抗弧半徑無明顯差異,表明腐蝕過程的反應(yīng)阻力無顯著差異,兩種試樣均表現(xiàn)出優(yōu)良的耐蝕性。
圖3 試樣在3.5% NaCl溶液中的電化學(xué)阻抗譜Fig.3 EIS of samples in 3.5%NaCl solution
(1)熱軋AISI 308L不銹鋼棒材的晶粒較冷軋AISI 308L不銹鋼棒材的粗大,且晶界析出的碳化物較少;采用不同工藝制備的棒材,其冷加工態(tài)及敏化態(tài)試樣的力學(xué)性能并無明顯差異。
(2)熱軋AISI 308L不銹鋼加工態(tài)棒材的自腐蝕電位高于冷軋加工態(tài)試樣的,敏化處理對試樣的自腐蝕電位沒有明顯影響。熱軋、冷軋試樣的容抗弧半徑無明顯差異,即腐蝕過程的反應(yīng)阻力無顯著差異,熱軋、冷軋試樣均具有優(yōu)良的耐蝕性。