40%啶蟲脒·毒死蜱乳油的高效液相色譜分析

楊文娟，阿不都熱依木·吾甫爾，李 雪，閆偉麗

新疆農(nóng)藥檢定所，烏魯木齊 830049

啶蟲脒是吡啶類化合物，具有觸殺和胃毒作用，有較強的滲透性，殘效期長且具有高效、低毒、無公害等生物農(nóng)藥特點。毒死蜱是有機(jī)磷類殺蟲劑，除具有觸殺、胃毒之外還具有熏蒸作用，適合防治地下害蟲。本品是一種新型廣譜且具有一定殺螨活性的殺蟲劑，其作用方式為土壤和枝葉的系統(tǒng)殺蟲劑。廣泛用于水稻，尤其蔬菜、果樹、茶葉的蚜蟲、飛虱、薊馬、鱗翅目等害蟲的防治。目前啶蟲脒定量檢測常用高效液相色譜法，毒死蜱定量檢測常用氣相色譜法，復(fù)配制劑需要分別進(jìn)行檢測定量，并且兩種方法前處理步驟不同，嚴(yán)重影響檢測效率。為此筆者建立了一種同時檢測啶蟲脒和毒死蜱的高效也像色譜方法，大大提高了復(fù)配制劑的檢測效率。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

甲醇為色譜純；啶蟲脒標(biāo)樣純度為99.0%，毒死蜱標(biāo)樣純度為99.0%；高效液相色譜儀（日本島津LC-10A），配有SPD-10A VP紫外可變波長檢測器和SLL-10AF 自動進(jìn)樣器，色譜柱: SHIMADZU Shim-pack VP-DOS 150 mm×4.6 mm.5.0 μm柱；超聲波清洗器；過濾器:過濾孔徑0.22 um。

1.2 色譜條件

流動相：甲醇+水=82+18；檢測波長：230 nm；流速：1.0 mL∕min；柱溫：30℃；進(jìn)樣量：5 μL。

在以上液相色譜操作條件下，啶蟲脒和毒死蜱保留時間如圖1所示，樣品圖譜見圖2。

圖1 啶蟲脒、毒死蜱標(biāo)樣高效液相色譜圖

圖2 40%啶蟲脒·毒死蜱乳油高效液相色譜圖

1.3 溶液的配制

1.3.1 啶蟲脒標(biāo)樣溶液的配制

稱取啶蟲脒標(biāo)樣0.01 g(精確至0.0001 g）置于10 mL 容量瓶中加入適量甲醇，使試樣全部溶解后，用甲醇定容，搖勻備用。

1.3.2 毒死蜱標(biāo)樣溶液的配制

稱取毒死蜱標(biāo)樣0.03 g(精確至0.0001 g）置于10 mL 容量瓶中加入適量甲醇，使試樣全部溶解后，用甲醇定容，搖勻備用。

1.3.3 混合標(biāo)樣溶液的配制

分別取1.3.1標(biāo)樣溶液1.0 mL、1.3.2標(biāo)樣溶液2.0 mL 置于10 mL容量瓶中加入適量甲醇，超聲靜置后，用甲醇定容，搖勻備用。

1.3.4 試樣溶液的配制

取試樣0.02 g于10 mL容量瓶中，加入適量甲醇溶解，使試樣全部溶解后，用甲醇定容，搖勻備用。

1.4 測定

在1.2 色譜條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)溶液，計算各針相對響應(yīng)值直至相鄰兩針啶蟲脒、毒死蜱的響應(yīng)值相對變化＜1.5%后，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液、樣品溶液、樣品溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液的順序進(jìn)行測定。

1.5 計算

將測得的兩針試樣溶液以及前后兩針標(biāo)樣溶液的啶蟲脒、毒死蜱峰面積分別進(jìn)行平均值，試樣中啶蟲脒（毒死蜱）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X(%)按照式（1）計算。

（1）式中，A1為標(biāo)樣溶液中啶蟲脒（毒死蜱）峰面積的平均值，A2為試樣中啶蟲脒（毒死蜱）峰面積的平均值，m1為標(biāo)準(zhǔn)樣品稱樣量（g），m2為試樣稱樣量（g），P為標(biāo)準(zhǔn)樣品質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

2.1.1 檢測波長的選擇

在210 nm、225 nm、230 nm、245 nm、250 nm、270 nm、290 nm波長處對啶蟲脒和毒死蜱進(jìn)行檢測，結(jié)果表明，在230 nm時啶蟲脒和毒死蜱均有較好的吸收和響應(yīng)，最終選擇230 nm作為檢測波長。

2.1.2 流動相的選擇

對甲醇與水，乙腈與水經(jīng)多次配比試驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以甲醇:水=82：18為流動相，流速為1.0 mL∕min 時，啶蟲脒和毒死蜱能較好的分離，且峰形對稱，保留時間適中。

2.2 分析方法的線性相關(guān)性試驗

在相同色譜條件下，測定1.3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液1、5、10、25、50 μL進(jìn)樣量的，結(jié)果表明，峰面積值與其質(zhì)量濃度成良好的相關(guān)性。啶蟲脒線性方程為y=262225x+947907相關(guān)系數(shù)為0.9988；毒死蜱線性方程為y=872664x+2*06，相關(guān)系數(shù)為0.9989，見圖3。

圖3 啶蟲脒、毒死蜱線性關(guān)系圖

2.3 方法的精密度測定

對同一樣品進(jìn)行5次平行測定，求得啶蟲脒、毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1324 和0.3666，變異系數(shù)為2.459%和1.039%（表1）。

表1 40%啶蟲脒·毒死蜱乳油方的標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)

3 結(jié)論

實驗結(jié)果表明，該方法測定40%啶蟲脒·毒死蜱乳油具有快速、準(zhǔn)確、重復(fù)性好的特點，是進(jìn)行該類復(fù)配產(chǎn)品定量分析較為理想的方法。