食品樣品前處理對農(nóng)獸藥殘留檢驗結(jié)果的影響

汪斐

黑龍江省伊春市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗檢測中心 黑龍江伊春 153000

目前食品樣品檢測方法以樣品分離純化技術(shù)為主，檢測特異性與選擇性更好，能夠進行自動化處理，有機溶劑更少，對環(huán)境更為友好，對檢驗結(jié)果影響也較小，在農(nóng)獸藥殘留檢測中的應用范圍在不斷擴大，并取得了良好的效果。

1 固相萃取（SPE）與固相微萃?。⊿PME）

固相微萃取是對該方法的一種特殊方法，該檢測方法將萃取、濃縮、解吸附與進樣操作集于一體，能夠使用更小質(zhì)量的樣品與更少劑量的溶劑獲得檢測結(jié)果，且操作更為簡便。彭英等[1]運用該方法對牛奶中的4種磺胺類藥物殘留進行處理，檢測結(jié)果顯示，4種磺胺類藥物在10-500μg/L范圍內(nèi)時，線性相關(guān)性較好，檢出限均能控制在10μg/L之下，可獲得與其它方法相同的檢出限。1d內(nèi)獨立配制的標準工作液重復測定3次后，最終獲得的測定結(jié)果相對標準偏差可低至4.3-6.1%，采用連續(xù)5d獨立配制的樣品標準工作液進行測定時，日間相對標準偏差低至1.6-2.8%，具有較好的精密度，同時，加標濃度為200μg/L時，回收率可達到71.1-100.3%。

2 基質(zhì)固相分散萃?。∕SPD）

基質(zhì)固相分散萃取是將吸附填料和樣品混合在一起進行研磨，樣品處于半干狀態(tài)后裝柱，再用溶劑淋洗柱子，使待測物能夠洗脫，并對洗脫的待測物進行收集、濃縮與凈化處理，之后放入儀器中進行分析。整個操作過程不再需要組織勻漿、沉淀、定容、離心、調(diào)節(jié)PH值、樣品移液等操作步驟。檢測中所使用的吸附填料主要是以C18等多種聚合物單體為主，與固相萃取技術(shù)比較，這種檢測方法能夠?qū)悠非疤幚碇械乃袠悠烦煞诌M行濃縮，使其組織細胞出現(xiàn)裂解，再進行凈化與提取，能夠有效避免樣品成分沉淀、勻冰島、濃縮等操作造成的損失，減少操作中不確定度來源的增加，提高準確度。張?zhí)m元[2]采用MSPD法對1g磨碎干荷葉樣品加入20g弗里硅土進行充分研磨后，裝入SPE柱管中，底端填入篩板后，依次加入50mg活性炭與研磨后的樣品與弗羅里硅土混合物，敲實后，上面再放一個篩板壓實，再用20mL正己烷-乙酸乙酯進行洗滌、研杵，并淋洗SPE柱，洗脫液采集后迅速濃縮定容。結(jié)果顯示，荷葉殘留的22種農(nóng)藥平均回收率可以達到83.5-112.6%，相對標準偏差范疇在2.5-10.6%之間，準確度、精密度均能夠滿足農(nóng)藥殘留分析要求。

3 QuEChERS方法

QuEChERS方法是一種新型農(nóng)獸藥物殘留樣品前處理方法，該方法是快速（Quick）、簡單（Easy）、廉價（Cheap）、有效（Effective）、可靠（Rugged）、安全（Safe）的結(jié)合，在檢測效率、檢測流程的簡單化等方面有明顯的優(yōu)勢主要適用于果蔬類、肉類、火鍋底料類食品農(nóng)獸藥及罌粟堿等的檢測。該方法的應用，關(guān)鍵點在于提取劑、脫水劑、凈化劑的優(yōu)化，提取液可以選擇乙腈/甲酸（99/1，v/v）、醋酸-乙腈、EDTA-Mcllvaine緩沖液、EDTA-Mcllvaine緩沖液-乙腈等，酸化乙腈的提取效果要明顯優(yōu)于其他提取液；脫水劑（吸附劑）可以選擇無水硫酸鈉、無水乙酸鈉、EMR-Lipid等；凈化劑可以選擇PSA、無水硫酸鎂、C18粉末、弗羅里硅土、硅膠、石墨化炭黑等。QuEChERS樣品前處理方法主要流程是：稱取所需樣品，放入離心管中，加入提取液渦旋振蕩，加入吸附劑渦旋振蕩，取上層提取液再加入離心管中，加入凈化劑渦旋振蕩后離心處理，取出最終處理所得的上清液，移入樣品瓶中，水浴氮氣吹干定容后，即可上樣分析。秦旭等[3]比較了幾種常見凈化劑對樣品的凈化效果，實驗結(jié)果表明凈化劑種類會對實驗結(jié)果產(chǎn)生較明顯的影響，PSA與弗羅里硅土凈化后的回收率在75-95%，凈化效果較好；C18回收率為70-85%，但凈化效果較好；硅膠回收率也可達到75-95%，但凈化效果一般；石墨化炭黑則回收率及凈化效果都較一般。凈化劑的加入量也需要經(jīng)過反復試驗，根據(jù)樣品回收率對加入量進行最優(yōu)化處理。王飛等[4]對該方法給予了優(yōu)化，取樣品加入離心管后，加入提取液，渦旋振蕩處理后，進行離心處理，取出上清提取液，再潤濕活化吸附劑后，加入適量提取液，繼續(xù)渦旋振蕩、離心處理，取出上清液加入凈化劑，充分振搖鹽析處理，離心處理后，取適量上層提取液濾膜處理，過濾后上機待分析。以新型EMR-Lipid作為吸附劑，與傳統(tǒng)QuEChERS法相比，最終檢測結(jié)果相當，但流程簡單，不需要再過柱、氮吹，大大節(jié)省了前處理時間，可滿足日常檢測需求，尤其對于動物源性樣品，能夠提高除脂凈化效果。

4 結(jié)語

樣品前處理方法是食品檢測的重要方法，對于樣品待測分離、凈化等有關(guān)鍵作用，直接影響回收率、檢測結(jié)果標準偏差、不確定度，隨著各種處理技術(shù)相關(guān)儀器、試劑的發(fā)展，處理方法也在不斷提高，使樣品前處理的可選擇性、漸變性不斷增強，樣品的使用量也在不斷降低，檢測自動化技術(shù)不斷提高，處理流程更為簡化，處理過程中樣品消耗量也在減少，對于檢測結(jié)果的不確定度有明顯的減少，精確度有了明顯提高。