◆作者：郝燕娟 李子珊 黃曉佳 曾敏

◆單位：廣州匯標(biāo)檢測(cè)技術(shù)中心

硫酸錳是重要的微量元素肥料之一，在畜牧業(yè)和飼料工業(yè)中，用作飼料添加劑，可使得畜禽發(fā)育良好，并有催肥效果。在2018 年5 月1 日實(shí)施的《GB 34468-2017 飼料添加劑 硫酸錳》中，檢測(cè)方法須要用到硝酸銨，但由于銷酸銨試劑易制爆，國(guó)家對(duì)其監(jiān)管也比較嚴(yán)格，不易購(gòu)買。因此，本研究方法對(duì)氧化還原滴定法進(jìn)行了優(yōu)化，用高氯酸替代硝酸銨，操作較簡(jiǎn)單、方便，而且結(jié)果準(zhǔn)確。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑（除特殊說明均為分析純）

水（符合GB/T 6682 三級(jí)水的要求）、磷酸、硝酸、硫酸、高氯酸、N- 苯代鄰氨基苯甲酸指示劑（2g/L）、重鉻酸鉀（GR 級(jí)）、硫酸亞鐵銨。

1.2 試驗(yàn)材料

市售添加劑硫酸錳，按GB/T 14699.1 的規(guī)定抽取有代表性的樣品，用四分法縮減取樣，備用。

1.3 檢測(cè)步驟

準(zhǔn)確稱量試樣0.3g（精確至0.0002 g）于250 mL 錐形瓶中，用少量水濕潤(rùn)并小心搖動(dòng)。加入15mL 磷酸，5mL 硝酸和2mL 高氯酸，加熱至溶液變成紫紅色，液面平靜并冒白煙2min，取下冷卻至70℃左右，加100mL 水，加2mL 硫酸，流水冷卻至室溫。用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淺紅色，滴加5 滴N-苯代鄰氨基苯甲酸指示劑（2g/L），繼續(xù)滴定至亮黃色即為終點(diǎn)。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

1.4 結(jié)果計(jì)算

以質(zhì)量百分含量表示的硫酸錳（以Mn 計(jì)）含量（X1）按式（1）計(jì)算:

以質(zhì)量百分含量表示的硫酸錳（以MnSO4·H2O 計(jì)）含量（X2）按式（2）計(jì)算:

式中： C：硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L;

C0：空白試驗(yàn)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

V：滴定中消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

m：試樣的質(zhì)量，g；

0.05494：與1.00 mL 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶c[Fe（NH3）2（SO3）2]=1.0000mol/L）相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜腻i的質(zhì)量;

2 討論與小結(jié)

GB 34468-2017 方法中用硝酸銨將試樣中的二價(jià)錳定量氧化成三價(jià)錳，而本方法用高氯酸替代，高氯酸和硝酸銨都是能將錳氧化到三價(jià)，具有等同作用，由于硝酸銨屬于易制爆，難購(gòu)買，而高氯酸屬于?；?，但相比于硝酸銨，現(xiàn)在市面上還能購(gòu)買到，且使用相對(duì)安全方便。

本方法中硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液應(yīng)臨用前配制或臨用前標(biāo)定；并注意加熱中的強(qiáng)酸，切勿燒干或接觸有機(jī)物，以防爆炸。