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      油砂瀝青質(zhì)對油砂瀝青中甲苯殘留的影響

      2020-01-15 08:29:34宋焦焦張自生隋紅何林李鑫鋼
      化工進(jìn)展 2020年1期
      關(guān)鍵詞:離子流油砂甲苯

      宋焦焦,張自生,隋紅,3,何林,李鑫鋼,3

      (1天津大學(xué)化工學(xué)院,天津300072;2精餾技術(shù)國家工程研究中心,天津300072;3天津化學(xué)化工協(xié)同創(chuàng)新中心,天津300072)

      油砂又稱焦油砂或?yàn)r青砂,是由砂、瀝青(重質(zhì)油類)、黏土、少量礦物質(zhì)和少量水等組成的混合物,如圖1所示。在油砂等非常規(guī)石油礦分離過程中(如熱堿水洗過程[1-3]、溶劑萃取過程[4-5]、溶劑-水混合萃取過程[6-7]),通常需要使用有機(jī)溶劑對重質(zhì)油進(jìn)行降黏,降低礦物固體與重質(zhì)油的作用力,強(qiáng)化油固分離或油水分離效果[8]。然而,由于重質(zhì)油組分與有機(jī)溶劑的相互作用,導(dǎo)致在溶劑回收過程中,有少量有機(jī)溶劑夾帶在重質(zhì)油中,使得這部分有機(jī)溶劑分離困難,甚至造成溶劑的損失。

      圖1 油砂組成結(jié)構(gòu)示意圖

      以加拿大油砂開采為例,在熱堿水洗分離后,得到由瀝青、水和礦物固體組成的瀝青泡沫[9]。為進(jìn)一步凈化瀝青泡沫(也稱為泡沫處理),常在瀝青泡沫中加入一定量的溶劑以稀釋瀝青,從而使水和礦物固體沉淀下來。然而,由于泡沫處理過程中的溶解效應(yīng)和乳化作用,尾礦中殘留了少量重質(zhì)油和溶劑。據(jù)研究表明,泡沫處理后的一級尾礦中約有2%的有機(jī)溶劑和4.5%的瀝青流失[3]??紤]到環(huán)境影響和成本,應(yīng)盡可能多地回收溶劑和重油。除泡沫處理外,在重油蒸餾處理過程中,還發(fā)現(xiàn)蒸餾塔底部的殘?jiān)谐?huì)殘留一些輕質(zhì)油,其分離并不完全[10-11]。

      從分子結(jié)構(gòu)和物質(zhì)組成方面看,溶劑小分子的殘留與油砂瀝青的組成具有密不可分的關(guān)系。瀝青組分按照極性差異,通常可分為四個(gè)組分,分別為飽和分(saturates)、芳香分(aromatics)、膠質(zhì)(resin)以及瀝青質(zhì)(asphaltenes)[12]。油砂瀝青中含有的瀝青質(zhì)、膠質(zhì)等組分具有易團(tuán)聚的特性,容易對小分子進(jìn)行包裹或夾帶,尤其是瀝青質(zhì)組分[13-15]。研究人員發(fā)現(xiàn)瀝青質(zhì)可能對油砂處理過程中溶劑的損失有不可忽視的作用。Pourmohammadbagher等[16-17]發(fā)現(xiàn),當(dāng)?shù)V物固體被瀝青質(zhì)包裹時(shí),吸附在礦物固體上的有機(jī)溶劑量較高。在Gray等[18]提出的瀝青質(zhì)聚集模型中,甲苯可以被包裹在瀝青質(zhì)中。Derakhshesh 等[19]的研究發(fā)現(xiàn)多環(huán)芳烴芘和菲會(huì)被瀝青質(zhì)納米聚集體包裹或困住。Gawrys等[20]通過計(jì)算瀝青質(zhì)聚集體的平均摩爾質(zhì)量發(fā)現(xiàn)其中大約有30%~50%(體積分?jǐn)?shù))的溶劑夾帶。為了探索瀝青質(zhì)夾帶溶劑類型的影響,Verruto等[21]在瀝青質(zhì)夾帶實(shí)驗(yàn)中使用了瀝青質(zhì)良溶劑和不良溶劑的混合物。結(jié)果表明,在十氫化萘/甲苯和正庚烷/甲苯混合溶劑對中,瀝青質(zhì)聚集體優(yōu)先夾帶甲苯,并且總?cè)軇A帶量隨著瀝青質(zhì)的聚集體尺寸的增大而增大。由此可見,瀝青質(zhì)對油砂處理過程中的溶劑損失有不可忽視的影響。Lin等[9]研究了油砂水洗尾礦中不同種類的溶劑損失,發(fā)現(xiàn)甲苯和油砂瀝青之間的相互作用要比鏈烴和油砂瀝青之間的相互作用更強(qiáng)。雖然前述研究從不同的角度表明了油砂瀝青和瀝青質(zhì)對溶劑小分子具有夾帶作用,但至今還缺乏詳細(xì)的、直觀的研究,尤其是油砂瀝青和瀝青質(zhì)對溶劑小分子夾帶作用的研究。

      本文選用甲苯作為萃取油砂的有機(jī)溶劑,利用熱重質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)檢測不同種類、不同瀝青質(zhì)含量的油砂瀝青中的甲苯殘留以及油砂瀝青質(zhì)中的甲苯殘留,探究瀝青質(zhì)含量及油砂瀝青種類對油砂瀝青熱解和甲苯殘留量的影響,為探究油砂處理過程中溶劑損失的原因提供新思路、新方法。

      1 實(shí)驗(yàn)材料與實(shí)驗(yàn)方法

      1.1 實(shí)驗(yàn)樣品準(zhǔn)備

      1.1.1 油砂與油砂瀝青樣品

      油砂樣品分析:選用加拿大油砂、印度尼西亞油砂以及伊朗油砂三種非常規(guī)石油礦作為原料,依次標(biāo)記為JNDYS、YNYS 和YLYS。依照索氏提取法分析油砂的組成,具體步驟為:①取5g 油砂用濾紙包好并置于索氏提取器中,提取溶劑為甲苯,體積為100mL,索氏提取至回流液呈無色;②將提取液蒸餾從而獲得油砂中的瀝青,將瀝青與濾紙筒中的殘砂真空干燥(真空度為0.09MPa)至恒重,分別稱重;③根據(jù)油砂總質(zhì)量、瀝青質(zhì)量及殘砂質(zhì)量即可計(jì)算出油砂的含油率、含砂率及含水率。具體結(jié)果如表1所示。

      表1 三種油砂的組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

      油砂瀝青樣品準(zhǔn)備:在室溫下使用甲苯作為萃取劑萃取三種油砂中的瀝青,將萃取得到的甲苯瀝青溶液蒸餾并真空干燥(真空度為0.09MPa)至恒重(實(shí)驗(yàn)流程如圖2 所示)。獲得的加拿大油砂瀝青、印度尼西亞油砂瀝青以及伊朗油砂瀝青依次記為JND、YN和YL。

      圖2 油砂瀝青樣品及瀝青質(zhì)樣品制備流程示意圖

      1.1.2 不同瀝青質(zhì)含量的油砂瀝青樣品

      使用甲苯萃取加拿大油砂中的瀝青,并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)NB/SH/T 0509-2010用正庚烷將加拿大油砂瀝青中的瀝青質(zhì)與瀝青三組分(包括飽和分、芳香分與膠質(zhì))分離(如圖2 所示)。獲得的瀝青質(zhì)與瀝青三組分在80℃下真空(真空度為0.09MPa)干燥8h至恒重。加拿大油砂瀝青質(zhì)記為AS1,加拿大油砂瀝青三組分記為MA。為研究瀝青質(zhì)含量對油砂瀝青中溶劑殘留的影響,配制不同瀝青質(zhì)含量的油砂瀝青樣品,不同瀝青質(zhì)含量的油砂瀝青樣品編號及比例見表2。

      表2 不同瀝青樣品組分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

      將表2中的三個(gè)瀝青樣品在相同條件下按照每毫克油砂瀝青50mL 甲苯的比例充分溶解,然后在相同條件下蒸餾,并用真空干燥箱(真空度為0.09MPa)在80℃下干燥至恒重(至少8h)。

      1.1.3 油砂瀝青質(zhì)樣品

      將加拿大油砂瀝青質(zhì)按照每毫克瀝青質(zhì)加入50mL 甲苯的比例充分溶解,蒸餾并在80℃下真空干燥(真空度為0.09MPa)至恒重,記為AS2。

      1.2 熱重質(zhì)譜聯(lián)用分析

      熱重分析儀(德國NETZSCH 公司生產(chǎn)的STA 449F3) 與 質(zhì) 譜 儀(德 國NETZSCH 公 司 的QMS403D)聯(lián)用,升溫速率為10℃/min,稱重解析度為0.1μg,實(shí)驗(yàn)溫度為室溫至900℃,氣體氛圍為氮?dú)猓兌?9.99%),質(zhì)譜檢測組分為甲苯。樣品在熱重分析儀中溫度由室溫升高到900℃,其氣體產(chǎn)物經(jīng)熱重質(zhì)譜傳輸線進(jìn)入到質(zhì)譜儀離子化室被離子源轟擊成離子碎片進(jìn)行定性定量檢測。質(zhì)譜儀采用選擇離子掃描模式(SIM),設(shè)置甲苯的特征離子、甲苯峰的保留時(shí)間等參數(shù),可對氣體中是否存在甲苯進(jìn)行精確分析。

      2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

      2.1 不同油砂瀝青中的溶劑殘留

      2.1.1 三種油砂瀝青的熱重結(jié)果分析

      圖3為加拿大油砂瀝青、印尼油砂瀝青及伊朗油砂瀝青的熱重分析結(jié)果,根據(jù)三種油砂瀝青的熱重(TG)曲線和微商熱重(DTG)曲線變化趨勢,將油砂瀝青的質(zhì)量損失過程分為三部分:室溫~225℃、225~350℃以及350~650℃(650℃之后質(zhì)量無變化可以忽略)。表3 為三種油砂瀝青在各溫度段的質(zhì)量損失。

      由圖3和表3可以看出,在225℃之前,三種油砂瀝青的質(zhì)量損失曲線都下降得很慢,質(zhì)量損失速率接近0,三種油砂瀝青的質(zhì)量損失都很小,均在2%左右。此階段為油砂瀝青脫除非自有物質(zhì)階段,如溶劑分子等,基本無油砂瀝青組分的分解與蒸發(fā)[22-23]。在225~350℃,由質(zhì)量損失速率曲線和質(zhì)量損失曲線可以看出,三種瀝青的質(zhì)量損失速率逐漸增大,質(zhì)量損失也增大,其中印尼油砂瀝青的質(zhì)量損失速率最慢,質(zhì)量損失為16.05%,遠(yuǎn)小于其他兩種油砂瀝青的質(zhì)量損失(約27%),在此溫度區(qū)間內(nèi)的質(zhì)量損失主要由油砂瀝青輕組分的分解與蒸發(fā)造成[24]。350~650℃為瀝青的主要質(zhì)量損失區(qū)間,油砂瀝青發(fā)生熱解[24],在此溫度范圍內(nèi)三種油砂瀝青的質(zhì)量損失速率均增大,且三種油砂瀝青在此區(qū)間的質(zhì)量損失均達(dá)到最大值,其中印尼油砂瀝青質(zhì)量損失最大為67.18%,遠(yuǎn)大于其他兩種油砂瀝青的質(zhì)量損失(約54%~56%)。三種油砂瀝青在此溫度區(qū)間內(nèi)的質(zhì)量損失主要由油砂瀝青的熱解造成,油砂瀝青組分分子受熱分解成小分子(如通過油砂熱解實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),伊朗油砂熱解會(huì)生成26.93%的不凝氣、10.52%的鏈烴及14.86%的芳烴),在高溫條件下?lián)]發(fā)出來。加拿大油砂瀝青、印尼油砂瀝青及伊朗油砂瀝青的最大失重速率分別出現(xiàn)在442.77℃、449.62℃及456.15℃(即三種油砂瀝青的熱解溫度)。650℃之后,三種油砂瀝青的質(zhì)量基本無變化,表明油砂瀝青組分已基本完成熱轉(zhuǎn)化[23]。

      圖3 三種油砂瀝青的熱重結(jié)果曲線

      表3 三種油砂瀝青各溫度段質(zhì)量變化

      2.1.2 三種油砂瀝青的甲苯質(zhì)譜結(jié)果分析

      圖4為三種油砂瀝青的甲苯離子流強(qiáng)度隨溫度的變化趨勢圖,三種油砂瀝青在25~900℃分別有三個(gè)甲苯離子流的峰。將圖4分為三部分:室溫~225℃、225~350℃以及350~650℃(650℃之后甲苯離子流強(qiáng)度基本為0,故不進(jìn)行討論),對三個(gè)溫度段對應(yīng)的甲苯離子流強(qiáng)度進(jìn)行積分,所得峰面積可以代表甲苯在此溫度段內(nèi)的相對含量,其峰面積及峰值對應(yīng)的溫度如表4所示。

      圖4 三種油砂瀝青的甲苯離子流強(qiáng)度隨溫度的變化曲線

      表4 三種油砂瀝青峰面積及峰值對應(yīng)溫度

      由圖3、圖4 及表4 可知,室溫~225℃時(shí),因溫度較低,油砂瀝青組分不會(huì)分解,且本文使用的油砂為老化油砂,其中的瀝青輕組分已經(jīng)進(jìn)行了長時(shí)間的風(fēng)化老化作用,基本不存在揮發(fā)性輕組分。由此可推測,該溫度段產(chǎn)生的甲苯為殘留在油砂瀝青中的甲苯。印尼油砂瀝青中殘留的甲苯量最多(2.116×10-5),遠(yuǎn)大于加拿大油砂瀝青(1.373×10-6)和伊朗油砂瀝青(3.787×10-6)的甲苯殘留量;225~350℃時(shí),少部分油砂瀝青輕組分可能會(huì)分解產(chǎn)生甲苯,此溫度段產(chǎn)生的甲苯由油砂瀝青輕組分分解的甲苯和殘留的甲苯共同組成。其中,印尼油砂瀝青釋放的甲苯相對量最多(5.013×10-6),大于加拿大油砂瀝青(8.633×10-7)和伊朗油砂瀝青(1.358×10-6)釋放的甲苯量;350~650℃時(shí),油砂瀝青組分進(jìn)一步發(fā)生熱解,但與225~350℃時(shí)的甲苯產(chǎn)出來源不同,該高溫區(qū)間出現(xiàn)的甲苯主要由油砂瀝青重組分(如膠質(zhì)和瀝青質(zhì))的熱解產(chǎn)生。相似的,在高溫區(qū)間,印尼油砂瀝青的熱解強(qiáng)度較高,產(chǎn)生的甲苯量也最多(4.942×10-6),大于加拿大油砂瀝青(2.851×10-6)和伊朗油砂瀝青(4.471×10-6)熱解產(chǎn)生的甲苯量。

      對于同一種油砂瀝青而言,在室溫~225℃時(shí)產(chǎn)生的甲苯量遠(yuǎn)大于其在225~350℃時(shí)產(chǎn)生的甲苯,說明游離態(tài)的甲苯(即殘留甲苯)含量較瀝青輕組分裂解產(chǎn)生的甲苯量要大。然而,在超過350℃時(shí),由于熱解產(chǎn)生的甲苯量表現(xiàn)出較大的差異性,這很可能是由瀝青質(zhì)組分的差異性導(dǎo)致的。此外,在350~650℃時(shí)裂解產(chǎn)生甲苯的主體溫度方面,三種油砂瀝青的甲苯離子流峰值對應(yīng)溫度從大到小分別為伊朗油砂瀝青(478.4℃)、印尼油砂瀝青(466.0℃)和加拿大油砂瀝青(460.5℃)。

      2.2 瀝青質(zhì)含量對油砂瀝青中溶劑殘留的影響

      從上文的實(shí)驗(yàn)結(jié)果及文獻(xiàn)調(diào)研中發(fā)現(xiàn),影響瀝青產(chǎn)生甲苯的原因與瀝青中最重的組分瀝青質(zhì)有著密切的聯(lián)系[9,17]。為了探究瀝青質(zhì)對甲苯分子的夾帶作用及裂解甲苯產(chǎn)量的影響,圖5給出了不同瀝青質(zhì)含量的油砂瀝青樣品的甲苯離子流強(qiáng)度隨溫度的變化關(guān)系。同理,油砂瀝青在較低溫度下質(zhì)量損失較小,在室溫~225℃時(shí)無油砂瀝青組分的分解,產(chǎn)生的甲苯均為殘留甲苯,225~350℃時(shí)會(huì)有部分油砂瀝青輕組分的蒸發(fā)和分解,350~650℃時(shí),重質(zhì)組分發(fā)生熱解并產(chǎn)生甲苯,各階段甲苯相對釋放量如表5所示。

      圖5 不同瀝青質(zhì)含量油砂瀝青樣品的甲苯離子流強(qiáng)度隨溫度的變化曲線

      表5 不同瀝青質(zhì)含量油砂瀝青樣品的甲苯相對釋放量(峰面積)

      值得注意的是,由圖5 和表5 可以看出,在室溫~225℃時(shí),對比油砂瀝青樣品Bit1、Bit2及Bit3中的甲苯殘留量的相對大小有:Bit1(5.45×10-7)<Bit2(1.37×10-6)<Bit3(3.44×10-6);在225~350℃時(shí),同樣有Bit1(3.35×10-7)<Bit2(8.62×10-7)<Bit3(1.59×10-6);在350~650℃時(shí),甲苯的釋放量大小也 有 相 同 的 順 序;即Bit1 (1.10×10-6) <Bit2(2.85×10-6)<Bit3(6.90×10-6),且此溫度區(qū)間甲苯離子流強(qiáng)度峰值對應(yīng)的溫度也有Bit1(453.2℃)<Bit2(462.8℃)<Bit3(474.0℃)。由此可知,當(dāng)油砂瀝青中的瀝青質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%~30%時(shí),隨著瀝青質(zhì)含量的增加,油砂瀝青中的甲苯殘留量顯著增加,油砂瀝青中的瀝青質(zhì)的質(zhì)量每增加10%,各溫度段的甲苯釋放量均成倍增加。類似的,隨著瀝青質(zhì)含量的增加,油砂瀝青熱解產(chǎn)生的甲苯量顯著增加,油砂瀝青熱解產(chǎn)生甲苯的溫度也升高。該結(jié)果說明,瀝青質(zhì)的含量對油砂瀝青夾帶溶劑小分子、瀝青熱解產(chǎn)生甲苯小分子均有較大的影響。這與瀝青質(zhì)分子量大、芳香度高、極性高、易自聚且其與小分子溶劑間有較強(qiáng)的相互作用[17,19]有較大的關(guān)系。

      2.3 瀝青質(zhì)中的溶劑殘留

      上文的結(jié)果充分說明油砂瀝青對甲苯等小分子溶劑具有夾帶作用,油砂瀝青在高溫下熱解產(chǎn)生小分子物質(zhì)與油砂瀝青中的重質(zhì)組分瀝青質(zhì)具有較大的關(guān)系。為此,本節(jié)進(jìn)一步探究單獨(dú)瀝青質(zhì)組分對溶劑小分子的夾帶及其自身熱解產(chǎn)生甲苯小分子的規(guī)律。

      2.3.1 油砂瀝青質(zhì)熱重結(jié)果分析

      圖6 油砂瀝青質(zhì)熱重結(jié)果曲線

      表6 不同溫度下,不同油砂瀝青質(zhì)樣品的質(zhì)量損失情況

      本節(jié)以加拿大油砂瀝青質(zhì)為例進(jìn)行研究,圖6為兩種不同處理方式的油砂瀝青質(zhì)樣品的熱重結(jié)果:AS1為用正庚烷沉淀并洗凈三組分的加拿大油砂瀝青質(zhì);將每毫克AS1 油砂瀝青質(zhì)與50mL 甲苯的比例將油砂瀝青質(zhì)充分溶解,蒸餾并在80℃下真空干燥至恒重得到油砂瀝青質(zhì)樣品AS2。具體質(zhì)量損失情況見表6。由圖6 和表6 可以看出,兩種油砂瀝青質(zhì)的熱重曲線失重規(guī)律十分相似,在室溫~225℃時(shí),兩種樣品的質(zhì)量損失微小,樣品AS1 質(zhì)量損失為0.58%,小于樣品AS2 質(zhì)量損失0.96%,二者之間的差值為0.38%;225~350℃的質(zhì)量損失也很小,樣品AS1 質(zhì)量損失為2.67%,小于樣品AS2質(zhì)量損失3.18%;室溫~350℃的質(zhì)量損失主要為非瀝青質(zhì)組分的蒸發(fā)與脫除。在350~650℃時(shí),油砂瀝青質(zhì)熱解造成快速失重,樣品AS1的質(zhì)量損失為52.58%,小于樣品AS2 的質(zhì)量損失59.18%。樣品AS1 的熱解溫度為442.97℃,小于樣品AS2 的熱解溫度444.68℃。由于樣品AS1 與AS2 之間的唯一區(qū)別是外加甲苯,因此兩種油砂瀝青質(zhì)樣品失重情況不同是甲苯的殘留造成的,甲苯殘留會(huì)導(dǎo)致油砂瀝青質(zhì)質(zhì)量損失的增加以及熱解溫度的提高。此外,該熱重過程中,油砂瀝青質(zhì)的質(zhì)量損失特征與上述油砂瀝青的質(zhì)量損失有較大的相似之處,尤其是在高溫裂解階段。

      2.3.2 油砂瀝青質(zhì)熱質(zhì)量損失過程的甲苯質(zhì)譜分析圖7為加拿大油砂瀝青質(zhì)樣品甲苯離子流強(qiáng)度隨溫度變化的曲線。對比圖7中兩種不同處理方式的油砂瀝青質(zhì)樣品的甲苯離子流曲線,可以看出,樣品AS1 在350℃之前基本無甲苯釋放,說明油砂瀝青質(zhì)自身在350℃之前并不會(huì)分解產(chǎn)生甲苯;而樣品AS2在室溫~225℃有明顯的甲苯離子流出現(xiàn),甲苯離子流峰值對應(yīng)的溫度約為150℃(甲苯沸點(diǎn)為110.6℃,即甲苯釋放溫度比甲苯自身沸點(diǎn)高40℃),結(jié)合兩種樣品準(zhǔn)備過程的不同可以發(fā)現(xiàn),甲苯是二者之間的唯一變量,即使經(jīng)過蒸餾和真空干燥至恒重等去除甲苯的過程,油砂瀝青質(zhì)中仍有甲苯殘留。結(jié)合圖6 可知在室溫~225℃,甲苯殘留量約為油砂瀝青質(zhì)質(zhì)量的0.38%。通過對圖7 中室溫~225℃之間的甲苯離子流進(jìn)行積分,得到的甲苯離子流峰面積(3.92×10-8)遠(yuǎn)小于含有瀝青質(zhì)的油砂瀝青中的甲苯離子流峰面積(>10-7)。油砂瀝青中甲苯的殘留量雖然隨著瀝青質(zhì)含量的增加而顯著增加,但對于單獨(dú)油砂瀝青質(zhì)來說,其中的甲苯殘留量反而小于油砂瀝青中的甲苯殘留量。這是因?yàn)闉r青質(zhì)在常溫常壓下為固態(tài),而瀝青質(zhì)與瀝青三組分組成的油砂瀝青為黏稠的液態(tài),且瀝青中的瀝青質(zhì)聚集體的分散是由于膠質(zhì)和其他的芳香族組分的存在[25-26],三組分對瀝青質(zhì)的自聚集及甲苯夾帶作用有不可忽略的影響。在225~350℃時(shí),油砂瀝青質(zhì)不會(huì)熱解釋放甲苯,結(jié)合2.1節(jié)和2.2節(jié)的結(jié)果與分析可知,在225~350℃時(shí),熱解產(chǎn)生的甲苯主要是由瀝青三組分分解產(chǎn)生的。

      圖7 油砂瀝青質(zhì)樣品的甲苯離子流強(qiáng)度隨溫度變化的曲線

      在350~650℃時(shí),油砂瀝青質(zhì)自身熱解會(huì)產(chǎn)生甲苯,但油砂瀝青質(zhì)樣品AS2 的甲苯產(chǎn)生量(5.80×10-7)大于樣品AS1的甲苯產(chǎn)生量(3.70×10-7),即甲苯的殘留會(huì)影響到油砂瀝青質(zhì)熱解產(chǎn)生的甲苯量。綜上,油砂瀝青質(zhì)的存在對油砂瀝青夾帶小分子及自身熱解均具有一定的影響。

      3 結(jié)論

      通過熱重質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù),對不同種類、不同瀝青質(zhì)含量的油砂瀝青與油砂瀝青質(zhì)中的甲苯殘留及熱解產(chǎn)生的甲苯進(jìn)行了分析,結(jié)果如下。

      (1)不同產(chǎn)地的油砂瀝青均對甲苯具有夾帶作用,且不同油砂瀝青對甲苯的夾帶量不同,對于本文中所用的三種油砂,加拿大油砂瀝青中的甲苯殘留量最少,印尼油砂瀝青中的甲苯殘留量最大。

      (2)油砂瀝青中瀝青質(zhì)的含量對甲苯的夾帶影響較大,每增加10%的瀝青質(zhì)含量,所夾帶的溶劑小分子量成倍數(shù)增加。

      (3)在350~650℃時(shí),油砂瀝青甲苯的釋放量大小和甲苯離子流強(qiáng)度峰值對應(yīng)的溫度也隨著瀝青質(zhì)含量的增加而增加。

      (4)單純油砂瀝青質(zhì)固體對甲苯的夾帶導(dǎo)致甲苯分子與瀝青質(zhì)的分離溫度比其自身沸點(diǎn)高出40℃以上。

      (5)油砂瀝青質(zhì)及其他組分均可熱解產(chǎn)生甲苯分子,在350℃之前,熱解產(chǎn)生的甲苯主要是由油砂瀝青質(zhì)以外的三組分分解產(chǎn)生的。

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