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      不同爐型潞安煤灰理化及酸/堿溶解特性*

      2020-02-13 13:18:36張學(xué)里燕可洲馬志斌郭彥霞程芳琴
      煤炭轉(zhuǎn)化 2020年1期
      關(guān)鍵詞:爐型潞安莫來(lái)石

      張學(xué)里 燕可洲 馬志斌 郭彥霞 程芳琴

      (山西大學(xué)國(guó)家環(huán)境保護(hù)煤炭廢棄物資源化高效利用技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山西低附加值煤基資源高值利用協(xié)同創(chuàng)新中心,資源與環(huán)境工程研究所,030006 太原)

      0 引 言

      煤炭燃燒和氣化過(guò)程中產(chǎn)生的煤灰,是我國(guó)大宗工業(yè)固體廢棄物之一。據(jù)統(tǒng)計(jì),2016年我國(guó)煤灰的年產(chǎn)生量超過(guò)5.65億t,綜合利用率僅為70%,歷史堆存量高達(dá)25億t[1]。大量煤灰排放和堆存不僅侵占土地,而且造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和生態(tài)破壞。目前,煤灰主要應(yīng)用于生產(chǎn)水泥、混凝土和墻體材料等,利用量大,但經(jīng)濟(jì)效益相對(duì)較低。全面分析煤灰的理化性質(zhì),探索其資源化高值利用技術(shù)顯得尤為重要。

      煤灰的理化性質(zhì)與燃煤種類(lèi)和熱處理過(guò)程密切相關(guān)。目前,根據(jù)熱處理過(guò)程中爐型的不同,可以將煤灰分為循環(huán)流化床灰、煤粉爐灰和氣化爐灰等[2-3]。循環(huán)流化床鍋爐主要采用粒度較大的低熱值煤燃料,燃燒溫度相對(duì)較低,燃料在爐內(nèi)循環(huán)燃燒,并且在燃燒過(guò)程中常常添加石灰石等作為脫硫劑;煤粉爐采用粒度較小的煤粉顆粒作燃料,在燃燒室內(nèi)直接燃燒,燃燒溫度相對(duì)較高;氣化爐則在特定的設(shè)備內(nèi),于一定溫度及壓力條件下使煤中有機(jī)質(zhì)與氣化劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),將固體煤轉(zhuǎn)化為含有可燃性氣體和二氧化碳、氮?dú)獾确强扇細(xì)怏w的合成氣,與煤粉爐相比,其熱處理溫度更高,且常需添加堿金屬或堿土金屬降低灰熔點(diǎn)[4]。不同爐型所得煤灰通常具有不同的理化性質(zhì)。王輝[3]對(duì)循環(huán)流化床鍋爐和煤粉爐所產(chǎn)生煤灰的化學(xué)組成、燒失量、標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量、粒徑、密度、礦物組成和微觀形貌等理化性質(zhì)進(jìn)行了對(duì)比研究,發(fā)現(xiàn)兩種灰都含有大量Al2O3,SiO2,F(xiàn)e2O3,CaO及少量TiO2,MgO,Na2O等;與循環(huán)流化床灰相比,煤粉爐灰的燒失量、標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量和粒徑均較小,但密度較大;煤粉爐灰主要為球形顆粒,循環(huán)流化床灰呈現(xiàn)不規(guī)則的棒狀、片狀等形貌;煤粉爐灰中晶相礦物包括莫來(lái)石(Al6[SiO4]O5)、石英(SiO2)和赤鐵礦(Fe2O3)等,循環(huán)流化床灰中幾乎沒(méi)有莫來(lái)石,但存在石英、硬石膏(CaSO4)和游離CaO等。劉芳等[5]進(jìn)一步對(duì)比循環(huán)流化床灰和煤粉爐灰中非晶質(zhì)玻璃體的含量,發(fā)現(xiàn)煤粉爐灰中玻璃體含量較高,而循環(huán)流化床灰雖然也有玻璃體,但數(shù)量較少??傮w而言,目前有關(guān)循環(huán)流化床灰和煤粉爐灰理化性質(zhì)的對(duì)比研究較多,但它們與氣化爐灰之間的對(duì)比研究則較少。帥航等[6]對(duì)氣化爐灰進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)其中同樣含有大量Al2O3,SiO2,F(xiàn)e2O3,CaO及少量TiO2,MgO,Na2O等,并且隨著熱處理溫度的升高,氣化爐灰中的礦物進(jìn)一步發(fā)生熔融,礦物組成主要以非晶相玻璃體形式存在。以上研究表明,不同爐型煤灰中均含有一定量的鋁、硅、鐵、鈣、鈦、鎂、鈉等元素。因此,從煤灰中回收這些元素可作為其資源化高值利用的方向之一。我國(guó)對(duì)煤灰中各元素回收利用的研究于20世紀(jì)80年代開(kāi)始,目前為止已經(jīng)先后出現(xiàn)了十幾種工藝,它們各具優(yōu)缺點(diǎn),其中尤以酸法和堿法工藝最為典型,甚至已進(jìn)入工業(yè)化示范階段[7-9]。神華集團(tuán)采用加壓酸浸法(即“一步酸溶法”)提取循環(huán)流化床灰中鋁、硅、鐵等元素[8];大唐集團(tuán)采用堿溶預(yù)脫硅-堿石灰燒結(jié)法提取煤粉爐灰中鋁、硅、鈣等元素[9]。這些工藝均涉及到煤灰中各元素在酸、堿溶液中的浸出情況。系統(tǒng)考察不同爐型煤灰在酸/堿浸過(guò)程中溶解特性亦十分必要。

      本研究對(duì)潞安煤經(jīng)不同類(lèi)型鍋爐(循環(huán)流化床、煤粉爐和氣化爐)處理后得到的煤灰進(jìn)行了化學(xué)組成、礦物組成、特征基團(tuán)、粒徑分布、比表面積及微觀形貌等理化性質(zhì)分析;同時(shí),考察了其在酸、堿浸過(guò)程中鋁、硅、鐵、鈣、鉀、鈦等離子的溶解特性;在此基礎(chǔ)上,將煤灰理化性質(zhì)與溶解特性相關(guān)聯(lián),以期為煤灰資源化高值回收有價(jià)元素提供理論參考。

      1 實(shí)驗(yàn)部分

      1.1 實(shí)驗(yàn)原料

      實(shí)驗(yàn)原料為山西省長(zhǎng)治市襄垣縣潞安集團(tuán)不同爐型所產(chǎn)煤灰,其中,循環(huán)流化床灰(CFBA)取自潞安容海發(fā)電有限責(zé)任公司,入爐煤粒徑小于10 mm,燃燒溫度為850 ℃~1 000 ℃;煤粉爐灰(PCFA)和氣化爐灰(GA)均取自潞安煤基清潔能源有限責(zé)任公司,煤粉爐入爐煤粒徑小于1 mm,氣化爐入爐煤粒徑小于100 μm,熱處理溫度分別高于1 200 ℃和1 600 ℃。將采集的樣品用105 ℃恒溫鼓風(fēng)干燥24 h,冷卻后封于自封袋中備用。

      1.2 分析表征方法

      具體測(cè)試條件如下:利用S8 TIGER型X射線熒光光譜儀(XRF,Bruker,德國(guó)),通過(guò)硼酸壓片法分析煤灰樣品的化學(xué)組成,電壓為50 kV,電流為40 mA,掃描間隔為40 s。利用D2PHASER X射線衍射儀(XRD,Bruker,德國(guó))對(duì)樣品進(jìn)行物相組成分析,CuK α靶,電壓為40 kV,電流為40 mA,掃描范圍為10°~80°,掃描步長(zhǎng)為0.02°。利用PE-1730型傅立葉變換紅外光譜儀(FTIR,PerkinElmer,美國(guó)),采用KBr壓片法測(cè)定樣品的特征基團(tuán),波數(shù)范圍為400 cm-1~4 000 cm-1。采用馬爾文MS3000型激光粒度儀對(duì)樣品粒度分布進(jìn)行分析,將樣品分散于水溶液中,同時(shí)結(jié)合超聲波促進(jìn)顆粒分散,測(cè)量范圍為1 μm~1 000 μm。利用ASAP-2460型物理吸附儀對(duì)樣品進(jìn)行比表面積和孔徑分布測(cè)定,根據(jù)N2吸附-脫附曲線,通過(guò)BET方程計(jì)算比表面積,通過(guò)BJH方程計(jì)算孔徑分布。利用JSM-IT500HR型掃描電子顯微鏡(SEM,JEOL,日本)分析樣品的微觀形貌,將樣品粘于導(dǎo)電膠上,經(jīng)過(guò)噴金處理后,在5.0 kV電壓下,采用二次電子成像方式加以觀察。

      1.3 離子溶出過(guò)程

      煤灰中各離子在酸和堿中的溶出實(shí)驗(yàn)在四口燒瓶中進(jìn)行。具體過(guò)程如下:取20 g煤灰樣品于四口燒瓶,按照固液質(zhì)量比為1∶5加入HCl溶液或NaOH溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為20%);混合物于95 ℃下反應(yīng)2 h,攪拌速度為300 r/min;待反應(yīng)達(dá)到預(yù)定時(shí)間后進(jìn)行固液分離。利用ICAP 6000型電感耦合等離子原子發(fā)射光譜儀(ICP-OES,Thermo Fisher,美國(guó))對(duì)濾液中的各離子含量進(jìn)行測(cè)定,其中Al3+,Si4+,F(xiàn)e3+,Mg2+,Ca2+,K+和Ti4+的譜線測(cè)定波長(zhǎng)分別為308.2 nm,251.6 nm,259.9 nm,285.2 nm,317.9 nm,766.4 nm和336.1 nm。通過(guò)分析原煤灰中各離子含量和濾液中相應(yīng)離子含量,計(jì)算得出各離子在酸和堿中的溶出率[10]。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 煤灰的理化性質(zhì)

      2.1.1 化學(xué)性質(zhì)

      對(duì)不同爐型潞安煤灰進(jìn)行了化學(xué)組成、礦物組成和特征基團(tuán)分析。

      煤灰化學(xué)組成復(fù)雜,除含有少量的有機(jī)殘?zhí)纪?,主要由無(wú)機(jī)組分組成[11]。不同爐型潞安煤灰的化學(xué)組成和燒失量見(jiàn)表1。由表1可以看出,潞安煤灰中無(wú)機(jī)組分主要以SiO2和Al2O3為主,二者質(zhì)量之和占無(wú)機(jī)組分總質(zhì)量的65%~85%;不同爐型潞安煤灰中還含有少量的CaO,F(xiàn)e2O3,K2O,TiO2,SO3,Na2O和MgO等。CFBA中CaO和SO3的含量較高,這主要與其采用爐內(nèi)脫硫有關(guān),即CaO與煙氣中SO2反應(yīng)生成固相的硫酸鈣[12]。GA中CaO,K2O和Na2O的含量更高,這是由于氣化爐入爐煤優(yōu)選堿金屬或堿土金屬含量較高的煤,同時(shí)在氣化過(guò)程中添加石灰石等用于降低灰熔點(diǎn)[13-15]。此外,煤灰中殘?zhí)嫉暮颗c其煤種、爐型及運(yùn)行條件相關(guān),三種潞安煤灰的燒失量基本在6%~13%范圍內(nèi),且CFBA的燒失量(13.89%)>PCFA的燒失量(9.55%)>GA的燒失量(6.25%)[16-17]。

      表1 不同爐型潞安煤灰的化學(xué)組成和燒失量Table 1 Chemical composition and loss on ignition of Lu’an coal ash from different types of furnaces

      對(duì)不同爐型潞安煤灰進(jìn)行礦物組成分析,結(jié)果見(jiàn)圖1。由圖1可以看出,CFBA中晶相礦物包含鱗石英(tridymite,SiO2)和硬石膏(anhydrite,CaSO4);PCFA中含有鱗石英和莫來(lái)石(mullite,Al6[SiO4]O5);而GA中僅含有方石英(cristobalite,SiO2)。煤灰中的礦物組成與煤中礦物種類(lèi)和熱處理溫度有著密不可分的關(guān)系。以煤中最常見(jiàn)的礦物高嶺石(kaolinite,Al4[Si4O10](OH)8)和α-石英(quartz,SiO2)為例,高嶺石在420 ℃~660 ℃范圍內(nèi)吸熱,失去結(jié)晶水,破壞結(jié)構(gòu),轉(zhuǎn)變成非晶態(tài)偏高嶺石(Al4[Si4O10]O4)(見(jiàn)式(1));當(dāng)溫度達(dá)到980 ℃后,偏高嶺石進(jìn)一步分解生成無(wú)定型二氧化硅和假莫來(lái)石(Al2[SiO4]O)(見(jiàn)式(2));繼續(xù)升高溫度至高于1 100 ℃,假莫來(lái)石分解生成穩(wěn)定的莫來(lái)石(Al6[SiO4]O5)和玻璃相二氧化硅(SiO2)(見(jiàn)式(3));當(dāng)溫度繼續(xù)升高,無(wú)定型二氧化硅或玻璃相二氧化硅則有可能轉(zhuǎn)化為方石英[18](見(jiàn)式(4))。石英在煤中主要以α-石英形式存在,在573 ℃,870 ℃,1 470 ℃,1 713 ℃左右,α-石英依次相變生成β-石英、鱗石英、方石英及非晶相熔體[18](見(jiàn)式(5))。對(duì)于CFBA,PCFA,GA而言,其熱處理溫度分別在900 ℃,1 200 ℃和1 600 ℃左右。結(jié)合高嶺石和α-石英隨溫度的相變過(guò)程分析可以發(fā)現(xiàn),CFBA中的礦物組成除含鱗石英和硬石膏等晶相礦物外,還可能含有偏高嶺石和假莫來(lái)石等非晶相礦物;PCFA中的礦物組成除含有鱗石英和莫來(lái)石等晶相礦物外,還可能含有假莫來(lái)石和無(wú)定型二氧化硅等非晶相礦物;GA中的礦物組成除含有方石英外,主要以熔融態(tài)的非晶相礦物形式存在[19]。

      圖1 不同爐型潞安煤灰的XRD譜Fig.1 XRD spectra of Lu’an coal ash from different types of furnaces

      (1)

      (2)

      (3)

      (4)

      (5)

      上述結(jié)果表明,煤灰中主要含有硅酸鹽和鋁硅酸鹽礦物,對(duì)其中所含的Si—O和Al—O等特征基團(tuán)進(jìn)行傅立葉變換紅外光譜分析,結(jié)果見(jiàn)圖2。由圖2可以看出,三種類(lèi)型煤灰均在3 435 cm-1附近有明顯的—OH伸縮振動(dòng)吸收峰,這主要是由樣品吸附水造成的[18]。對(duì)于硅酸鹽和鋁硅酸鹽礦物而言,其紅外光譜的特征基團(tuán)主要在1 083 cm-1,665 cm-1~945 cm-1和465 cm-1處,可分別歸屬于T—O—T (T表示Al或Si)的伸縮、彎曲和搖擺振動(dòng)吸收峰[20-21]。其中在1 083 cm-1處,CFBA和PCFA的峰位置基本一致,而GA的峰則發(fā)生了明顯的紅移現(xiàn)象,這表明GA中硅酸鹽和鋁硅酸鹽礦物結(jié)構(gòu)變得更加不穩(wěn)定[18];在665 cm-1~945 cm-1范圍內(nèi),CFBA,PCFA和GA中T—O—T彎曲振動(dòng)的吸收峰分別呈現(xiàn)不同程度的寬化,說(shuō)明它們所含硅酸鹽和鋁硅酸鹽礦物復(fù)雜程度有異,該結(jié)果與XRD分析結(jié)果一致;三種煤灰在465 cm-1處T—O—T的搖擺振動(dòng)吸收峰無(wú)明顯變化。特別地,對(duì)于煤灰中Al—O結(jié)構(gòu)而言,其可能存在AlIV—O和AlVI—O兩種形式的配位結(jié)構(gòu)。由圖2還可以看出,CFBA和PCFA在567 cm-1處有屬于AlVI—O的吸收峰,而GA無(wú)相應(yīng)的吸收峰,這說(shuō)明GA中不存在AlVI—O結(jié)構(gòu)[18,22]。

      圖2 不同爐型潞安煤灰的FTIR譜Fig.2 FTIR spectra of Lu’an coal ash from different types of furnaces

      2.1.2 物理性質(zhì)

      It took three times as long as I had expected.這件事比我預(yù)料的多花了兩倍的時(shí)間。

      對(duì)不同爐型潞安煤灰進(jìn)行激光粒度、比表面積和微觀形貌分析。

      煤灰顆粒的粒度與比表面積是最基本的物理性質(zhì),決定著其浸出過(guò)程中固液接觸程度,煤灰的比表面積越大,孔結(jié)構(gòu)越發(fā)達(dá),則表面效應(yīng)(如表面活性、表面吸附能力和催化能力等)越強(qiáng)[23]。對(duì)不同爐型潞安煤灰進(jìn)行激光粒度分析,結(jié)果見(jiàn)表2和圖3。表2中D10,D50和D90分別為樣品粒度分布曲線中累積分布為10%,50%和90%等效體積時(shí)的粒徑。由表2可以看出,CFBA,PCFA和GA的特征粒徑分布有差異,分別在5.13 μm~166.00 μm,2.78 μm~58.10 μm和0.77 μm~167.00 μm之間。在相應(yīng)的粒徑分布范圍內(nèi)(見(jiàn)圖3),CFBA的粒徑分布曲線寬而矮,表明其粒度分布更加離散;PCFA和GA的粒徑分布則較為集中,前者主要分布在9.86 μm~66.90 μm之間,后者主要分布在0.46 μm~5.21 μm之間。

      表2 不同爐型潞安煤灰的特征粒徑Table 2 Characteristic particle size of Lu’an coal ash from different types of furnaces

      圖3 不同爐型潞安煤灰的粒徑分布Fig.3 Particle size distribution of Lu’an coal ash from different types of furnaces

      對(duì)不同爐型潞安煤灰進(jìn)行比表面積和孔結(jié)構(gòu)分析,結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可知,CFBA的比表面積大于PCFA和GA的比表面積,且其表面具有一定的孔洞結(jié)構(gòu)(孔體積為0.013 6 cm3/g,平均孔徑為10.32 nm);相比較而言,GA的比表面積比PCFA的比表面積更大,一方面與其表面孔洞結(jié)構(gòu)有關(guān),另一方面與其具有更小的顆粒粒徑有關(guān)。

      表3 不同爐型潞安的比表面積和孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 3 Specific surface area and pore structure parameters of Lu’an coal ash from different types of furnaces

      不同爐型潞安煤灰的微觀形貌見(jiàn)圖4。由圖4可以看出,CFBA顆粒主要呈現(xiàn)不規(guī)則狀,顆粒表面具有大量孔洞結(jié)構(gòu),該結(jié)果與煤灰比表面積分析結(jié)果相一致;PCFA顆粒以光滑球形顆粒為主,且含有少量不規(guī)則狀顆粒;而GA顆粒則幾乎全部為光滑球形顆粒。此外,通過(guò)微觀形貌分析,也進(jìn)一步證實(shí)了PCFA顆粒粒徑明顯大于GA顆粒粒徑。

      圖4 不同爐型潞安煤灰的SEM照片F(xiàn)ig.4 SEM images of Lu’an coal ash from different types of furnacesa,b—CFBA;c,d—PCFA;e,f—GA

      從上述研究結(jié)果可知,不同爐型潞安煤灰的物理性質(zhì)(粒徑、比表面積、微觀形貌等)存在較大差異。這主要與入爐煤粒徑和熱處理溫度有關(guān)。循環(huán)流化床入爐煤粒徑較大(<100 mm),且熱處理溫度相對(duì)較低(900 ℃左右),在此條件下大顆粒煤中揮發(fā)分逸出及固定碳的燃燒使得CFBA呈現(xiàn)不規(guī)則狀多孔燒結(jié)體結(jié)構(gòu)。煤粉爐和氣化爐入爐煤粒徑均較小(煤粉爐粒徑小于1 mm,氣化爐粒徑小于0.10 mm),熱處理溫度較高(煤粉爐熱處理溫度約為1 200 ℃、氣化爐熱處理溫度約為1 600 ℃),在高溫下多孔燒結(jié)體熔融形成不同小液滴,在冷卻過(guò)程中受到表面張力作用生成不同粒徑的光滑球形顆粒[4-5,24]。

      2.2 離子溶解特性

      煤灰屬于典型的鋁硅酸類(lèi)固體廢棄物,含一定量的硅、鋁、鈣、鐵、鉀、鈦等元素。以酸浸或堿浸方式回收這些元素是其資源化高值利用的重要方式。本研究對(duì)比考察了不同爐型潞安煤灰在酸浸和堿浸過(guò)程中硅、鋁、鈣、鐵、鉀、鈦離子的溶解特性;并在此基礎(chǔ)上,將煤灰的理化性質(zhì)與各離子溶解特性相關(guān)聯(lián)。

      不同爐型潞安煤灰分別在20%HCl溶液中、95 ℃條件下酸浸2 h,各離子溶出率見(jiàn)圖5。由圖5可知,對(duì)于煤灰中大量元素鋁、硅而言,CFBA,PCFA和GA中鋁離子溶出率分別為28%,6%和67%,而硅離子均無(wú)明顯溶出,這與文獻(xiàn)[18,25]報(bào)道相一致。煤灰中鋁元素溶出率變化可能與以下兩方面因素有關(guān):1) 礦物組成方面,CFBA中含有一定量尚未轉(zhuǎn)化為莫來(lái)石的偏高嶺石,其在酸中具有較高的溶解性,故CFBA酸浸后會(huì)有部分鋁溶出;PC灰中含鋁礦物主要以結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的莫來(lái)石形式存在,其在酸中溶解性較差,故PC灰中的鋁極少溶出;GA中的鋁以熔融態(tài)的非晶相礦物形式存在,且其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性差(見(jiàn)圖2),因此會(huì)有大量的鋁溶出[18,26];2) 物理性質(zhì)方面,相比較而言,GA中鋁離子溶出率較高,這可能與其粒徑較小,比表面積較大,有助于增加固液接觸面,強(qiáng)化反應(yīng)有關(guān)[17-18]。

      圖5 不同爐型潞安煤灰HCl溶液酸浸后的離子溶出率Fig.5 Ion dissolution of Lu’an coal ash from different types of furnaces in HCl solution

      對(duì)于煤灰中含量較低的鐵、鈣、鉀、鈦而言,它們的溶出率情況各有不同。不同爐型潞安煤灰中鐵離子溶出率相差不大,為55%~65%;PCFA和GA中鈣離子溶出率明顯高于CFBA中鈣離子溶出率,是因?yàn)镃FBA中含有一定量較難溶的硫酸鈣;不同爐型煤灰中鉀離子溶出率在15%~50%范圍內(nèi)波動(dòng),與鋁離子溶出率有相類(lèi)似的變化規(guī)律,即GA中鉀離子溶出率最大,CFBA中鉀離子溶出率次之,PCFA中鉀離子溶出率最小,這是由煤灰中鉀離子通常與鋁離子伴生于鋁硅酸鹽礦物造成的;GA中鈦離子溶出率明顯高于PCFA和CFBA中鈦離子溶出率,這主要與不同爐型煤灰的粒徑(D50,CFBA=38.50 μm,D50,PCFA=21.30 μm,D50,GA=2.65 μm)有關(guān)。

      不同爐型潞安煤灰分別在20% NaOH溶液中、95 ℃條件下堿浸2 h,各離子溶出率見(jiàn)圖6。在此條件下,不同爐型潞安煤灰中均僅硅、鉀離子具有較高的溶出率。CFBA,PCFA和GA中硅離子的溶出率分別為6%,38%和12%。PCFA中硅離子的溶出率較高主要與其礦物存在形式有關(guān),在溫度高于980 ℃時(shí),鋁硅酸鹽礦物會(huì)分凝產(chǎn)生一定量的非晶相二氧化硅((見(jiàn)式(1)),其更易溶于堿性溶液[18]。此外,相比于其他金屬離子(如鋁、鐵、鈣、鈦離子)而言,鉀離子溶于NaOH溶液后能形成可溶性的KOH溶液,因此其在堿中具有較高的溶出率。

      圖6 不同爐型煤灰NaOH溶液堿浸中的離子溶出率Fig.6 Ion dissolution of Lu’an coal ash from different types of furnaces in NaOH solution

      3 結(jié) 論

      1) 不同爐型潞安煤灰的化學(xué)組成、礦物組成和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性具有明顯差異。受入爐煤組分、脫硫方式、熱處理溫度等因素的影響,CFBA中鈣、硫含量較高,礦物組成除含鱗石英和硬石膏等晶相礦物外,還可能含有偏高嶺石和假莫來(lái)石等非晶相礦物;PCFA中的礦物組成除含有鱗石英和莫來(lái)石等晶相礦物外,還可能含有假莫來(lái)石和無(wú)定型二氧化硅等非晶相礦物;GA中鋁含量較低,鈣、鈉等堿金屬或堿土金屬含量較高;礦物組成除含有方石英外,主要以熔融態(tài)的非晶相礦物形式存在。相比于CFBA和PCFA而言,GA中硅酸鹽和鋁硅酸鹽礦物結(jié)構(gòu)變得更加不穩(wěn)定。

      2) 不同爐型潞安煤灰的粒徑分布、比表面積和微觀形貌等物理性質(zhì)主要受入爐煤粒徑和熱處理溫度的影響。CFBA顆粒呈具有一定孔洞結(jié)構(gòu)的不規(guī)則狀,粒徑與比表面積較大;PCFA和GA均為光滑球形顆粒,兩者的粒徑和比表面積都小于CFBA的粒徑和比表面積,且PCFA的粒徑大于GA的粒徑,而PCFA的比表面積小于GA的比表面積。

      3) 不同爐型潞安煤灰中各元素在酸、堿溶液中的溶出率具有較大差異。在HCl溶液中,鋁、鐵、鈣、鉀、鈦的溶出率較高;在NaOH溶液中,硅、鉀的溶出率較高。對(duì)于大量元素鋁、硅而言,CFBA,PCFA和GA中鋁離子溶出率分別為28%,6%和67%,硅離子溶出率分別為6%,38%和12%。這主要與煤灰的礦物組成、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、粒徑和比表面積等相關(guān)。CFBA中含有一定量的偏高嶺石,其鋁離子易溶于酸;PCFA中含有一定量的非晶相二氧化硅,其硅離子易溶于堿;相比較而言,GA中的鋁、硅溶出率均較高,主要與其所含非晶相鋁硅酸鹽礦物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較差有關(guān)。此外,對(duì)于不同爐型潞安煤灰而言,煤灰的粒徑越小、比表面積越發(fā)達(dá),則越有利于各離子的溶出。

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