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（1.廣西壯族自治區(qū)分析測(cè)試研究中心，廣西 南寧 530022；2.廣西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，廣西 南寧 530004；3.廣西醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院，廣西 南寧 530021）

木蘭科植物八角Illicium verumHook.f.是一種芳香性喬木，其干燥的成熟果實(shí)稱為八角茴香，主要用在食物、香料和藥物方面，其味辛，性溫，有溫陽散寒、理氣止痛之功效，主治寒疝腹痛、腎虛腰痛、胃寒嘔吐、脘腹冷痛［1］。八角分布于亞洲的熱帶和亞熱帶地區(qū)，尤其是中國、柬埔寨、越南［2］，中國產(chǎn)量占全世界的80%，其中85%以上來自廣西［3-4］，是當(dāng)?shù)刂匾慕?jīng)濟(jì)作物。

八角茴香的主要化學(xué)成分有揮發(fā)油（八角茴香油）、黃酮、萜類、芳香族化合物、有機(jī)酸等［5］，以八角茴香油為主［1］，具有抗菌、抗氧化、殺蟲、鎮(zhèn)靜等功效［5-7］，常見的提取工藝是將八角粉碎，用水蒸氣蒸餾提取揮發(fā)油，靜置分離出油層，再將油層導(dǎo)入精餾釜單離，得到反式茴香腦［8］，水蒸氣蒸餾剩余的八角殘?jiān)途s釜中剩余的殘液一般作為廢棄物丟掉。廣西年產(chǎn)八角茴香油約5 000噸［3］，產(chǎn)生釜底殘液約500 噸，目前對(duì)于八角殘?jiān)睦糜胁捎靡掖妓芤禾崛〉确椒ǐ@取黃酮［9-11］，但釜底殘液是粘稠的油狀物，難以處理，且普遍認(rèn)為其經(jīng)濟(jì)價(jià)值不高，至今研究極少［12］。課題組對(duì)八角茴香油精餾釜底殘液進(jìn)行系統(tǒng)研究，從中分離并鑒定1 個(gè)新的橄欖烷型倍半萜，命名為2α，9β-二羥基-14（10 →1）-橄欖烷-1（10）-烯（1），結(jié)構(gòu)見圖1。

圖1 化合物1 的結(jié)構(gòu)

1 材料

Bruker Avance ⅢHD 600 MHz 核磁共振波譜儀（瑞士Bruker 公司）；PerkinElmer 241 旋光儀、PerkinElmer One FT-IR 紅外光譜儀（美國Perkin-Elmer 公司）；Waters API QSTAR Pular-1 質(zhì)譜儀、Waters 2695 高效液相色譜儀（美國Waters 公司）；薄層色譜硅膠G 板、柱色譜硅膠（200～300 目，青島海洋化工廠）；Sephadex LH-20（瑞 典Pharmacia 公司）；ODS 柱色譜填料（德國Merck 公司）。所用試劑均為分析純。

八角茴香油精餾釜底殘液，由廣西萬山香料有限公司提供，藥材經(jīng)廣西中醫(yī)藥研究所黃云峰副研究員鑒定為木蘭科植物八角Illicium verumHook.f.的干燥成熟果實(shí)。

2 提取與分離

950 g 八角茴香精餾釜底殘液經(jīng)硅膠柱色譜分離后，依次用環(huán)己烷-乙酸乙酯（1∶0、50∶1、10∶1、1∶1）梯度洗脫，得到7 個(gè)流份（A～G），流份F（43.05 g）經(jīng)硅膠柱色譜，以環(huán)己烷-乙酸乙酯（1∶0、50∶1、25∶1、10∶1、5∶1、2∶1、1∶1）梯度洗脫，得17 個(gè)流份（F1～F17）。F14（1.61 g）用Sephadex LH-20 葡聚糖凝膠柱色譜分離，氯仿-甲醇（1∶1）洗脫，得2 個(gè)流份（F14-1～F14-2），F(xiàn)14-2（530 mg）經(jīng)開放性O(shè)DS 柱色譜分離，甲醇-水（30%、50%、70%、90%、100%）洗脫，得到4個(gè)流份（F14-2-1～F14-2-4），F(xiàn)14-2-3（109 mg）用硅膠柱色譜分離，以環(huán)己烷-乙酸乙酯（10∶1、8∶1、6∶1、4∶1、2∶1、1∶1）梯度洗脫，得3 個(gè)流份（F14-2-3-1～F14-2-3-3），F(xiàn)14-2-3-2 經(jīng)制備薄層色譜（氯仿∶甲醇10∶1）得到化合物1（2.9 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

表1 化合物11H-NMR 與13C-NMR 數(shù)據(jù)（CD3OD）

圖2 化合物1 主要的HMBC 和1H-1H COSY 相關(guān)

圖3 化合物1 的NOE 相關(guān)