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      新氣相超穩(wěn)法工業(yè)生產(chǎn)的高穩(wěn)定性分子篩結(jié)構(gòu)與性能研究

      2020-06-10 09:27:36張蔚琳周靈萍張杰瀟許明德田輝平
      石油煉制與化工 2020年6期
      關(guān)鍵詞:結(jié)晶度熱穩(wěn)定性氣相

      張蔚琳,周靈萍,張杰瀟,沙 昊,袁 帥,許明德,田輝平

      (中國石化石油化工科學(xué)研究院,北京 100083)

      催化裂化是石油煉制中重要的加工過程,催化裂化催化劑是催化裂化的核心,Y分子篩是催化裂化催化劑的重要活性組元,其性能直接影響催化劑的性能。隨著催化裂化原料油日益變重,要求催化劑有更高的活性及穩(wěn)定性,因此,必須對Y分子篩進(jìn)行超穩(wěn)化改性,提高骨架硅鋁比,使分子篩的結(jié)構(gòu)超穩(wěn)化。水熱法、化學(xué)法及氣相法是制備超穩(wěn)Y分子篩的3種主要方法[1-7],其中水熱法和化學(xué)法均已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。但是,這兩種方法在應(yīng)用中仍存在缺點(diǎn):水熱法制備的超穩(wěn)分子篩存在晶格塌陷及穩(wěn)定性較低的問題,化學(xué)法存在殘留的氟化物影響分子篩穩(wěn)定性且氟化物排放會(huì)污染環(huán)境的問題。氣相法是在高溫氣相條件下使SiCl4中的Si與分子篩骨架中的Al發(fā)生同晶取代反應(yīng),使分子篩骨架脫鋁補(bǔ)硅,其特點(diǎn)是脫鋁均勻、補(bǔ)硅及時(shí)、產(chǎn)品結(jié)晶度高、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性高,活性穩(wěn)定性好[5]。但是,由于SiCl4是強(qiáng)吸水性物質(zhì),遇水極易生成鹽酸,不僅破壞分子篩結(jié)構(gòu),還嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,并且SiCl4一旦泄露還會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。因此,氣相法一直未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。中國石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)了新的氣相法制備高穩(wěn)定性分子篩的工業(yè)生產(chǎn)裝置及生產(chǎn)工藝,通過對氣相法制備高穩(wěn)定性分子篩的生產(chǎn)工藝及設(shè)備的進(jìn)一步優(yōu)化及改進(jìn),開發(fā)出具有不同晶胞大小的高穩(wěn)定性分子篩系列產(chǎn)品,完成了工業(yè)試驗(yàn)及工業(yè)生產(chǎn)[8-9]。本課題對氣相法工業(yè)生產(chǎn)的高穩(wěn)定性分子篩的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行系統(tǒng)研究。

      1 實(shí) 驗(yàn)

      1.1 試驗(yàn)原料

      NaY分子篩,n(Si)n(Al)=2.48,由中國石化催化劑有限公司齊魯分公司生產(chǎn);氯化稀土,氧化稀土質(zhì)量濃度為328.7 gL,w(Fe2O3)<0.05%;四氯化硅,密度1.483 gcm3,沸點(diǎn)57.6 ℃,w(SiCl4)99%,由唐山三孚硅業(yè)股份有限公司生產(chǎn)。

      1.2 分子篩的制備

      在離子交換罐中將NaY分子篩漿液、氯化稀土溶液和脫陽離子水按一定比例混合打漿,交換60 min,經(jīng)帶機(jī)過濾、閃蒸烘干后進(jìn)入氣相法制備高穩(wěn)定性分子篩的工業(yè)反應(yīng)裝置,進(jìn)行氣相超穩(wěn)反應(yīng)。氣相超穩(wěn)反應(yīng)的工藝條件為:SiCl4與分子篩的質(zhì)量比0.05~0.5,反應(yīng)溫度200~650 ℃。反應(yīng)后產(chǎn)品再經(jīng)過帶機(jī)洗滌、過濾,濾餅送入分子篩成品罐,即得高穩(wěn)定性分子篩(HSZ分子篩)。通過控制稀土離子交換改性條件和氣相超穩(wěn)改性程度,制得5種骨架硅鋁比呈梯度變化的高穩(wěn)定性分子篩HSZ-1,HSZ-2,HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5,其中,稀土交換量依次提高,氣相超穩(wěn)反應(yīng)中SiCl4與分子篩的質(zhì)量比依次降低,氣相超穩(wěn)反應(yīng)溫度依次降低。

      1.3 分子篩的表征

      采用德國西門子公司生產(chǎn)的D5005型X射線衍射儀(XRD)測定分子篩的結(jié)晶度、晶胞常數(shù)及物相;采用日本理學(xué)電機(jī)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的3271E型X射線熒光光譜儀(XRF)測定分子篩的化學(xué)組成;采用美國杜邦公司生產(chǎn)的Dupont1600熱分析儀進(jìn)行差熱分析(DTA);采用Bruker 公司生產(chǎn)的IFS113V型傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR)進(jìn)行分子篩表面羥基分析及酸性測定,采用Varian公司生產(chǎn)的INOVA500型超導(dǎo)核磁共振儀(NMR)分析Al的形態(tài),采用Bruker Avance Ⅲ 500 MHz超導(dǎo)核磁共振儀分析硅的配位態(tài)。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 化學(xué)組成

      表1 NaY與HSZ分子篩的化學(xué)組成 w,%

      2.2 結(jié)構(gòu)與物相

      在Y型分子篩中,Al—O鍵的鍵長為0.170~0.173 nm,鍵能為511 kJmol;Si—O鍵的鍵長為0.160~0.165 nm,鍵能為800 kJmol。Al—O鍵的鍵長大于Si—O鍵的鍵長,Al—O鍵的鍵能小于Si—O鍵的鍵能,因此,Si—O鍵比Al—O鍵更穩(wěn)定。在氣相超穩(wěn)反應(yīng)過程中,SiCl4中的Si與分子篩骨架結(jié)構(gòu)中的Al發(fā)生同晶取代反應(yīng),即發(fā)生脫鋁補(bǔ)硅反應(yīng),以Si原子取代Al原子使骨架上的Si—O—Al被Si—O—Si所代替,提高分子篩的骨架硅鋁比,進(jìn)而提高其穩(wěn)定性,同時(shí),分子篩的晶胞收縮。

      用XRD對NaY及HSZ系列分子篩進(jìn)行分析表征,得到的結(jié)晶度、晶胞常數(shù)數(shù)據(jù)如表2所示。根據(jù)Breck-Flanigen公式[10]計(jì)算分子篩的骨架硅鋁比,結(jié)果也列于表2。

      表2 NaY與HSZ系列分子篩的結(jié)晶度、晶胞常數(shù)

      由表2可知:NaY分子篩經(jīng)過超穩(wěn)改性后,晶胞常數(shù)減小,結(jié)晶度降低;按照HSZ-5,HSZ-4,HSZ-3,HSZ-2,HSZ-1的順序,分子篩的晶胞常數(shù)依次減小,骨架硅鋁比依次提高,說明氣相超穩(wěn)反應(yīng)中骨架結(jié)構(gòu)中的Al被SiCl4中的Si同晶取代的比例越高,即脫鋁補(bǔ)硅程度提高,表明分子篩的超穩(wěn)程度依次提高。由于稀土交換量對Y型分子篩結(jié)晶度的測定有影響[11],因此,隨著稀土含量的增高,按照HSZ-2,HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5的順序,分子篩的結(jié)晶度是降低的,這是由于稀土的屏蔽作用造成結(jié)晶度測定值的降低,并不是分子篩在超穩(wěn)過程中造成了結(jié)晶度的損失。另外,超穩(wěn)程度最高的HSZ-1分子篩依然保持較高的結(jié)晶度,表明氣相超穩(wěn)過程中分子篩的晶體結(jié)構(gòu)未被破壞。

      2.3 比表面積及孔結(jié)構(gòu)

      采用靜態(tài)低溫氮容量法分析測定NaY及HSZ系列分子篩的比表面積、孔體積及平均孔徑,結(jié)果列于表3。分子篩的N2吸附-脫附曲線如圖1所示。

      表3 NaY與HSZ系列分子篩的比表面積及孔體積

      注:SBET為總比表面積,SZ為微孔比表面積,SEXT為二次孔比表面積,Vpore為總孔體積,Vmicro為微孔孔體積。

      圖1 NaY與HSZ系列分子篩的N2吸附-脫附曲線

      由表3可以看出,NaY分子篩經(jīng)過超穩(wěn)改性后,其比表面積和孔體積減小,并且經(jīng)過不同程度超穩(wěn)改性的分子篩比表面積及孔體積不同,超穩(wěn)程度高的HSZ-1無論是總比表面積還是微孔比表面積都是降低最多的。與NaY分子篩相比,HSZ-1總比表面積下降215 m2g,微孔比表面積下降246 m2g,而二次孔比表面積卻顯著增加,增加了31 m2g。分析總孔體積和微孔孔體積的數(shù)據(jù)可以看出,與NaY分子篩相比,HSZ-1的總孔體積減小0.089 mLg,微孔孔體積減小0.112 mLg,比較總孔體積和微孔孔體積的差值可以計(jì)算HSZ-1的二次孔孔體積為0.052 mLg,二次孔孔體積占總孔體積的18.18%,表明深度超穩(wěn)的分子篩HSZ-1含有較多的二次孔。由表3還可以看出,其余4種分子篩均保持較高的微孔比表面積及微孔孔體積,二次孔的比表面積及孔體積均較小,二次孔的孔體積占總孔體積的比例為2.99%~9.45%。

      由圖1可以看出,HSZ-1的N2吸附-脫附曲線有明顯的滯后環(huán)存在,而其余4種分子篩的N2吸附-脫附曲線與NaY分子篩的相似,此結(jié)果也表明HSZ-1有較多的二次孔存在,而其余4種分子篩的微孔結(jié)構(gòu)保持得比較完好。另外,由表3也可以看出HSZ-1的平均孔徑比其余4種改性分子篩的大。

      2.4 紅外光譜酸性研究

      采用樣品自支撐法[12],利用FT-IR對HSZ系列分子篩的表面羥基結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,結(jié)果如圖2所示。從圖2可以看出:HSZ-1,HSZ-2,HSZ-4,HSZ-5的羥基區(qū)出現(xiàn)明顯的表征小籠羥基的波數(shù)為3 550 cm-1處吸收峰及表征大籠羥基的波數(shù)為3 640 cm-1處吸收峰,HSZ-3的小籠羥基不明顯,大籠羥基的峰強(qiáng)度較強(qiáng);5種分子篩都存在表征末端硅羥基的波數(shù)為3 740 cm-1處峰,而且該吸收峰隨著氣相超穩(wěn)深度的提高而增強(qiáng),其中,HSZ-1的末端硅羥基最強(qiáng)。分析表明,超穩(wěn)程度較高的分子篩的小籠羥基的吸收峰強(qiáng)度較弱,而末端硅羥基的吸收峰強(qiáng)度較強(qiáng),超穩(wěn)程度較低的分子篩的小籠羥基的吸收峰強(qiáng)度較強(qiáng),而末端硅羥基的吸收峰強(qiáng)度較弱,但是,不同超穩(wěn)程度的分子篩的大籠羥基都較強(qiáng),說明超穩(wěn)過程中分子篩的大籠羥基保持完好的結(jié)構(gòu)。

      1999年,愛彼進(jìn)入中國市場。在精簡的通路策略下,據(jù)統(tǒng)計(jì),到2018年6月,愛彼目前在中國大陸僅設(shè)有6家專賣店。在這種情況下,如何利用合適的線上渠道,廣泛但精準(zhǔn)的觸達(dá)更多中國新興中高產(chǎn)階級人群,是愛彼的第一層需求。

      圖2 HSZ系列分子篩的羥基紅外光譜

      吡啶吸附紅外光譜是測定分子篩酸性的有效手段。吡啶和分子篩的B酸形成吡啶離子,和分子篩的L酸以配位鍵絡(luò)合,分別出現(xiàn)波數(shù)為1 540 cm-1和1 450 cm-1處的特征譜帶。由特征譜帶強(qiáng)度可以得到酸量的信息,由吡啶脫附溫度的高低可以得到酸強(qiáng)度的信息。一般來說,200 ℃脫附峰的相對強(qiáng)度表征樣品的總酸量,350 ℃脫附峰的相對強(qiáng)度表征樣品的強(qiáng)酸酸量。采用吡啶吸附紅外光譜研究了HSZ系列分子篩的酸性質(zhì)、酸量及酸強(qiáng)度,結(jié)果列于表4。

      表4 HSZ系列分子篩的酸類型及酸強(qiáng)度分布

      從表4可以看出:HSZ-4的總B酸酸量最多,而HSZ-5,HSZ-3,HSZ-2的總B酸酸量相當(dāng);HSZ-2和HSZ-3的總L酸酸量相近且最多,HSZ-5的總L酸酸量最少;HSZ-1的總B酸酸量及總L酸酸量均較少;HSZ-4的強(qiáng)B酸酸量最多,其次是HSZ-3,HSZ-5,HSZ-2,而HSZ-1的強(qiáng)B酸酸量最少;HSZ-5的強(qiáng)L酸酸量最少,而HSZ-3和HSZ-2的強(qiáng)L酸酸量較多。由表4還可以看出,無論是總酸還是強(qiáng)酸,隨著分子篩超穩(wěn)程度的提高,B酸與L酸酸量的比值降低,表明隨著分子篩超穩(wěn)程度的提高,脫鋁補(bǔ)硅的程度增大,骨架結(jié)構(gòu)中的Al含量逐漸減少,因此B酸的酸量逐漸降低。對于同一分子篩,強(qiáng)酸中B酸與L酸酸量比均高于總酸中B酸與L酸酸量比,表明隨著脫附溫度的升高,L酸酸中心減少的比例大于B酸酸中心減少的比例。

      2.5 27Al MAS NMR表征

      由于Al原子的配位環(huán)境與27Al的化學(xué)位移直接相關(guān)聯(lián),因此通過27Al MAS NMR可以來研究分子篩中的Al原子的配位狀態(tài)[13-15]。采用核磁共振儀對NaY及HSZ系列分子篩進(jìn)行27Al MAS NMR表征,結(jié)果見圖3。

      圖3 NaY分子篩及HSZ系列分子篩的27Al MAS NMR圖譜

      由圖3可知:NaY分子篩只在化學(xué)位移60處出現(xiàn)一個(gè)非常對稱的共振峰,為骨架四配位鋁物種的信號;HSZ系列分子篩除了在化學(xué)位移60附近出現(xiàn)共振峰外,還在化學(xué)位移0附近出現(xiàn)很明顯的共振峰,而該峰歸屬為非骨架六配位鋁。

      分別對圖3中的兩個(gè)共振吸收峰進(jìn)行模擬擬合,并以圖3中NaY分子篩在化學(xué)位移60處的峰面積為基準(zhǔn)(100),得到各分子篩的27Al MAS NMR譜圖中的峰面積,結(jié)果如表5所示。從表5可以看出,除了HSZ-2外,表征非骨架六配位鋁的共振吸收峰的擬合面積所占的比例按HSZ-1,HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5的順序逐漸降低,表明超穩(wěn)程度高的分子篩樣品的非骨架鋁的含量高,超穩(wěn)程度較低的分子篩樣品的非骨架鋁的含量也較低。

      表5 NaY與HSZ系列分子篩27Al MAS NMR譜的模擬擬合結(jié)果

      2.6 29Si MAS NMR表征

      沸石分子篩中的Si原子,根據(jù)其通過氧原子與不同數(shù)目Al原子相聯(lián)可分為5種不同的結(jié)構(gòu)單元,表示為Si(nAl),其中n為0~4的整數(shù)。不同Si(nAl)在29Si核磁共振譜中各有其一定的化學(xué)位移范圍[13-15]。一般水熱合成的沸石分子篩都符合Loewenstein規(guī)則,即骨架中無Al—O—Al鍵連接。采用超導(dǎo)核磁共振儀對HSZ系列分子篩進(jìn)行29Si MAS NMR表征,結(jié)果見圖4。

      圖4 HSZ系列分子篩的29Si MAS NMR圖譜

      從圖4可以看出:不同超穩(wěn)程度的分子篩的29Si MAS NMR圖譜有較大差別;HSZ-2,HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5均在化學(xué)位移-89,-95,-101,-106處出現(xiàn)比較明顯的4個(gè)共振峰,分別對應(yīng)于Si(OAl)3(OSi)1,Si(OAl)2(OSi)2,Si(OAl)1(OSi)3,Si(OAl)0(OSi)4,表明這4種分子篩樣品中Si的配位狀態(tài)有4種,分別記為Si(3Al),Si(2Al),Si(1Al),Si(0Al);而HSZ-1除了在化學(xué)位移-89,-95,-101,-106處出現(xiàn)比較明顯的4個(gè)共振峰外,還在化學(xué)位移-112處出現(xiàn)了表征Si碎片的峰,表明在HSZ-1中還有類似SiO2物種的存在。

      為了更清楚地比較這些差別,對它們的29Si MAS NMR圖譜進(jìn)行了分峰模擬擬合,結(jié)果列于表6。由表6可知:對于HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5,雖然這3種樣品的Si都有4種配位狀態(tài),但是各樣品不同配位狀態(tài)的Si所占的比例不同,隨著超穩(wěn)程度的降低,Si(0Al)所占比例依次減少,而Si(1Al),Si(3Al)所占比例逐漸增多,單位晶胞內(nèi)的Al原子個(gè)數(shù)依次增多,表明脫鋁程度依次降低;HSZ-1與HSZ-3中的Si(1Al),Si(2Al),Si(3Al)所占比例基本相當(dāng),但是HSZ-1中還有Si碎片存在。

      表6 HSZ系列分子篩29Si MAS NMR圖譜的分峰模擬擬合結(jié)果

      2.7 熱穩(wěn)定性研究

      催化裂化反應(yīng)都是在高溫條件下進(jìn)行的,因此催化裂化催化劑及其活性組元分子篩應(yīng)具有高的熱穩(wěn)定性。分子篩樣品晶格崩塌溫度的高低可以表征其熱穩(wěn)定性的高低,晶格崩塌溫度越高表明分子篩的熱穩(wěn)定性越好。采用差熱分析儀對分子篩的熱穩(wěn)定性進(jìn)行了研究,DTA差熱譜圖放熱峰的峰溫可以表征分子篩晶格崩塌溫度,NaY及HSZ系列分子篩的DTA表征結(jié)果列于表7中。

      表7 NaY及HSZ系列分子篩的DTA表征結(jié)果

      由表7可知,NaY分子篩的晶格崩塌溫度為965 ℃,而經(jīng)過超穩(wěn)改性后HSZ系列分子篩的晶格崩塌溫度顯著提高,5種HSZ分子篩樣品的晶格崩塌溫度均在1 022 ℃以上,尤其是HSZ-1與HSZ-3,其結(jié)構(gòu)崩塌溫度分別高達(dá)1 057 ℃和1 040 ℃。差熱分析結(jié)果表明分子篩經(jīng)過超穩(wěn)改性后顯著提高了其熱穩(wěn)定性,不同超穩(wěn)程度的分子篩的熱穩(wěn)定性不同,超穩(wěn)程度高的HSZ-1具有很高的熱穩(wěn)定性。

      2.8 水熱穩(wěn)定性研究

      在再生器中,催化裂化催化劑在高溫下接觸到少量水蒸氣(10%~15%)即會(huì)逐漸失活,因而存在催化劑耐高溫水蒸氣處理的問題,通常把催化劑耐高溫水蒸氣處理的能力叫催化劑的水熱穩(wěn)定性[16]。作為活性組元的分子篩,其水熱穩(wěn)定性的好壞直接影響著催化裂化催化劑的水熱穩(wěn)定性[17]。采用與催化劑相同的水熱老化方法,即在800 ℃下通入100%水蒸氣,經(jīng)不同時(shí)間(分別為4,8,17 h)老化處理后,用XRD測試分子篩的結(jié)晶度及其保留情況,用BET方法測試分子篩的比表面積變化情況,并考察改性分子篩的水熱穩(wěn)定性。HSZ系列分子篩水熱老化后的相對結(jié)晶度保留率及比表面積隨老化時(shí)間的變化情況分別見圖5及圖6。

      圖6 HSZ系列分子篩經(jīng)不同時(shí)間老化后的比表面積變化情況

      由圖5可以看出,隨著老化時(shí)間的延長,各分子篩的相對結(jié)晶度保留率明顯降低,但是不同樣品降低的幅度不同。其中,HSZ-3和HSZ-4水熱老化后的相對結(jié)晶度保留率隨老化時(shí)間的變化情況相似,而且,相對結(jié)晶度保留率降低的趨勢比較平緩,HSZ-1經(jīng)17 h老化后的相對結(jié)晶度保留率最高;HSZ-2和HSZ-5水熱老化后的相對結(jié)晶度保留率隨老化時(shí)間降低的幅度較大。由圖5還可以看出,5種分子篩在老化17 h后均有較高的相對結(jié)晶度保留率,表明HSZ分子篩均具有較高的水熱穩(wěn)定性,并且HSZ-1,HSZ-3,HSZ-4的水熱穩(wěn)定性高于HSZ-2和HSZ-5。

      由圖6可以看出,隨著老化時(shí)間的延長,分子篩的總比表面積明顯降低,但是不同樣品降低的幅度不同。其中,HSZ-3的總比表面積隨老化時(shí)間的降低幅度最小,HSZ-3不僅老化前的總比表面積較大,而且,老化17 h后其比表面積最大;其次是HSZ-4和HSZ-5;而超穩(wěn)程度高的HSZ-1和HSZ-2在老化4 h及8 h后,比表面積顯著降低,并且HSZ-2在老化17 h后,其比表面積在5種分子篩中最低,但是,HSZ-1在老化17 h后卻保留較高的比表面積??傮w來看,在經(jīng)過苛刻條件老化后,HSZ-1,HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5仍具有大于117 m2/g的比表面積,HSZ-2的比表面積為89 m2/g。雖然相對其他4種分子篩來說,HSZ-2的比表面積較低,但是,就單純分子篩在苛刻條件下依然能保留這么高的比表面積來看,HSZ-2仍具有較高的水熱穩(wěn)定性。

      Y型分子篩的水熱穩(wěn)定性不僅與分子篩的骨架硅鋁比有關(guān),還和分子篩中的陽離子種類及含量有關(guān)。按照HSZ-1,HSZ-2,HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5的順序,分子篩的骨架硅鋁比依次降低,但分子篩中的Na2O含量及稀土含量不同。其中,HSZ-5的骨架硅鋁比較低,即使其稀土含量較高且Na2O較低,但是其經(jīng)過水熱老化處理后的結(jié)晶度保留率較低;雖然HSZ-2的骨架硅鋁比較高,但其Na2O含量較高,稀土含量不高,水熱老化處理后的結(jié)晶度保留率也較低。從老化前后分子篩的比表面積變化情況也可以看出,HSZ-2在水熱老化后,其比表面積減小的幅度最大。結(jié)合分子篩水熱老化處理前后的結(jié)晶度保留率及比表面積變化情況分析可知,所制備的HSZ系列分子篩均具有較高的水熱穩(wěn)定性,并且相比而言,中等程度超穩(wěn)改性的HSZ-3及HSZ-4分子篩具有適中的稀土含量及較低的氧化鈉含量,這兩種分子篩具有更好的水熱穩(wěn)定性。

      3 結(jié) 論

      (1)對工業(yè)生產(chǎn)的5種高穩(wěn)定性分子篩HSZ-1,HSZ-2,HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行系統(tǒng)表征。結(jié)果表明,隨著分子篩超穩(wěn)程度的依次提高,其晶胞常數(shù)依次減小,分子篩中的SiO2含量依次升高,分子篩的總酸量依次降低,B酸與L酸酸量比值依次降低,分子篩的小籠羥基減少,末端硅羥基增多,不同超穩(wěn)程度的分子篩的大籠羥基均保持完好的結(jié)構(gòu)。

      (2)HSZ系列分子篩不僅有骨架四配位鋁物種,還有非骨架六配位鋁,并且,隨著超穩(wěn)程度的提高,分子篩中非骨架鋁含量增高;HSZ-1除了有其余4種分子篩的4種Si配位狀態(tài)以外,還有Si碎片存在。

      (3)HSZ系列分子篩均具有較大的比表面積、較高的熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性,超穩(wěn)程度高的HSZ-1分子篩具有較多的二次孔,而其他4種分子篩的微孔結(jié)構(gòu)保持得比較完好。

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