孫華云,于樂海,李明晶
(山東工業(yè)職業(yè)學(xué)院,山東 淄博 256414)
用特級煅焦YNS-44、一級礬土熟料GAI-80和優(yōu)質(zhì)粘土制成GL-55高鋁高爐磚,在隧道窯三種熱工制度下分別進行燒制。熱工制度分別為1430 ℃×10 h、1365 ℃×8 h、1330 ℃×8 h,制品的尺寸膨脹率分別為2%~3.5%、1.0%~2%、0.5%~1%。由此可知:在1430 ℃×10 h的熱工制度下,燒成制品膨脹勢頭最大;1365 ℃×8 h下膨脹勢頭次之,這兩種情況,成品外形尺寸絕大多數(shù)超出YB/T 5015-1993標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的尺寸公差范圍。而在第三種熱工制度下,燒成膨脹勢頭減弱,膨脹率在0.5%~1%之間,雖然外形尺寸完全滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求,但從成品的理化指標(biāo)檢測來看,測得氣孔率絕大多數(shù)超出GL-55、YB/T 5015-1993要求的氣孔率指標(biāo),由此說明在此熱工制度下燒成,制品的燒結(jié)性存在很大的欠缺。用上述三種熱工制度燒制上述配方的GL-55高鋁高爐磚,均不能滿足外形尺寸和理化指標(biāo)的要求。由此考慮重新調(diào)整配方,改變一級礬土熟料在骨料和細(xì)粉中加入量的比例,以適應(yīng)熱工制度的要求,保證制品的外形尺寸和理化指標(biāo)達到標(biāo)準(zhǔn)的要求。
根據(jù)Al2O3-SiO2二元系統(tǒng)相關(guān)圖可知,在莫來石A3S2的組成點上,Al2O3含量為71.8%,也就是說,Al2O3含量達到或接近此數(shù)值時,莫來石化的傾向會很大,而且二次莫來石化伴隨有10%的體積效應(yīng)。根據(jù)配方,計算基質(zhì)和骨料中Al2O3的含量:
A=(35%·M+10%·N)/45%=(0.35×83%+0.10×30.18%)/45%=71.2%
(1)
B=(10%·M+45%·P)/55%=(0.1×83%+0.45×45%)/55%=51.9%
(2)
其中 A——基質(zhì)中Al2O3的含量,%;
B——骨料中Al2O3的含量 ,%;
M——一級礬土熟料中Al2O3的含量,%;
N——結(jié)合粘土Al2O3的含量,%;
P——特級煅焦Al2O3的含量,%。
由上述計算可知,基質(zhì)中的Al2O3含量高達71.2%,接近莫來石A3S2的組成點,由于細(xì)粉的顆粒很小,顆粒的比表面積δ=3/R,隨半徑的減少而顯著的增大,因此比表面積越大,顆粒的活性越高。接觸面積越大,反應(yīng)越完全。所以燒成過程中,二次莫來石反應(yīng)主要集中在基質(zhì)中進行,而二次莫來石化開始于1200 ℃,結(jié)束于1400~1500 ℃[1]。因此燒成溫度越高,則二次莫來石化在基質(zhì)中進行地越徹底;溫度低,則進行得不夠完全,由于該反應(yīng)存在10%的體積效應(yīng),在上述三種熱工制度燒成時,呈現(xiàn)出了不同的體積膨脹效應(yīng)。
為了得到良好的外形尺寸,同時又能滿足制品的理化指標(biāo)要求,調(diào)整原料進行試驗,旨在減少基質(zhì)中Al2O3的含量,使之遠(yuǎn)低于莫來石的組成點,均衡骨料和基質(zhì)中的Al2O3含量,從而遏制該反應(yīng)在基質(zhì)中的大量發(fā)生。將部分礬土改用顆粒加入后,則骨料中Al2O3含量提高,基質(zhì)中的Al2O3含量有所降低[2]。由于骨料的比表面積較小,活性差,很少與游離的SiO2參與反應(yīng),即使反應(yīng),也僅限于表面的薄層,不致于對膨脹構(gòu)成顯著影響。同時考慮到GL-55高鋁高爐磚高溫性能的要求,在基質(zhì)中又不能不加入部分一級礬土熟料,優(yōu)化基質(zhì),穩(wěn)定制品性能[3]。因此設(shè)計了以下四種配比進行試驗。
采用特級煅焦(YNS-44牌號),山西陽泉一級礬土熟料(GAI-80牌號)和結(jié)合粘土。原料的理化指標(biāo)檢測見表1。
表1 原料的理化指標(biāo)檢測
根據(jù)各配比稱量后的料,按先加骨料,再加結(jié)合劑,后加細(xì)粉的順序加入濕碾中混練[4]。水分全部采用紙漿帶入,泥料有效混練時間8 min。
混好的泥料進行粒度分析,分析結(jié)果見表2。
表2 泥料的粒度組成及水分
在300T的磨擦壓磚機上成型,控制打壓次數(shù)7次,控制濕坯的體積密度和氣孔率。
采用1.8 m×1.8 m的窯車裝車,裝于二層以上,在隧道窯內(nèi)燒成,燒成的熱工制度為1360 ℃×8 h。成品尺寸變化率(平均值)見表3。
從表3中數(shù)據(jù)看出,1#、4#配方的變化基本一致,裝車受壓方向略呈收縮趨勢,2#配方因基質(zhì)中加入一級礬土量小而呈明顯的收縮趨勢,3#配方因基質(zhì)中一級礬土熟料的加入量偏高,而呈微膨脹勢頭。4個配方的變化率均比原生產(chǎn)配方要小得多,而且成品尺寸完全符合YB/T 5015-1993的要求。
取4個配方分別做指標(biāo)檢測,成品理化指標(biāo)檢測見表4,其中4-1試樣,體積密度低,成品氣孔率和耐壓不合格,可以通過調(diào)節(jié)生產(chǎn)工藝,提高濕坯體積密度來保證成品氣孔率和耐壓指標(biāo)的要求[5]。除4-1試樣外,其余試樣的理化指標(biāo)均達到Y(jié)B/T 5015-1993的要求。
表4 成品理化指標(biāo)檢測
在制磚燒成過程中,由于發(fā)生二次莫來石化反應(yīng),導(dǎo)致制品膨脹,引起制品二次莫來石化反應(yīng)有兩個方面的原因:其一,一級礬土(D-K型)在原料煅燒時,燒結(jié)不充分,制品燒成中還存在潛在的二次莫來石化反應(yīng);其二,結(jié)合粘土帶入的游離SiO2與礬土熟料中的假剛玉發(fā)生二次莫來石化反應(yīng),引起膨脹[6]。本試驗是在1360 ℃×8 h的熱工制度下燒成,而一級礬土熟料煅燒溫度高達1450 ℃以上。因此在一級礬土熟料內(nèi)部未進行完全的二次莫來石化反應(yīng),在制磚燒成時,該反應(yīng)不會再進行下去。因此結(jié)合粘土帶入的游離SiO2與礬土熟料中的假剛玉發(fā)生二次莫來石化反應(yīng)是引起制品膨脹的主要原因。由此,若基質(zhì)中加入過量的一級礬土熟料,則基質(zhì)中進行大量的二次莫來石化,造成成品尺寸超標(biāo)[7]。如果減少一級礬土熟料在基質(zhì)中加入量,那么結(jié)合粘土中游離SiO2被不足量的礬土熟料中的剛玉相消化后,還有部分剩余,則這部分的游離SiO2將在礬土熟料顆粒表面發(fā)生二次莫來石化反應(yīng),造成顆粒局部膨脹,顆粒與顆?;ハ鄶傞_,加大了顆粒之間的空隙[8],這部分空隙很難靠液相燒結(jié)來結(jié)合。基于這一點探討了在基質(zhì)中加入多少礬土熟料才足以消化掉結(jié)合粘土帶入的游離SiO2,從而不致于在顆粒表面發(fā)生二次莫來石化反應(yīng)。
選用的結(jié)合粘土主要礦物成分為高嶺石(Al2O3·2SiO2·2H2O),Al2O3的含量為30.18%,SiO2的含量為52.86%,在加熱過程中發(fā)生一系列的物理化學(xué)反應(yīng),當(dāng)溫度升高到1200 ℃析出A3S2和游離SiO2[9]。由于SiO2過量,Al2O3不足,游離SiO2含量按如下步驟計算:
3 Al2O3·2 SiO2
3×102 2×60 X——表示SiO2的消耗量%
30.18% X
X=(2×60×30.18%)/(3×102)=11.84%
(3)
剩余的SiO2的含量:52.86%-11.84%=41.02%
(4)
根據(jù)王金相的研究,對于水鋁石-高嶺石(D-K型)的礬土料煅燒后物相含量計算如下:
莫來石含量M=343.8-3.76A=343.8-3.76×83.2=31.0%
(5)
剛玉含量C=3.6A-239=3.6×83.2-239=60.5%
(6)
玻璃相含量G=-4.21+0.1523A=-4.21+0.1523×83.2=8.5%
(7)
如果結(jié)合粘土按加入8%的話,其自身莫來石化后,剩余的SiO2游離在整個配料中的含量為:8%×41.02%×100%=3.28%,該部分游離的SiO2在基質(zhì)中全部參與二次莫來石化所消耗的礬土熟料量用Y表示,則
3α- Al2O3+2SiO2→A3S2
3×102 2×60
60.5%Y 3.28%
Y=(3×102×3.28%)/(2×60×60.5%)=13.8%
(8)
所以在基質(zhì)中加入13.8%的一級礬土熟料,足以把結(jié)合粘土中過剩的游離SiO2全部消耗掉,而不會在礬土熟料顆粒的表面發(fā)生二次莫來石化反應(yīng)。
由以上試驗結(jié)果結(jié)合理論計算說明,選用優(yōu)質(zhì)原料,優(yōu)化顆粒配比,改變一級礬土熟料在骨料和細(xì)粉中加入量的比例,嚴(yán)格控制工藝操作及工藝參數(shù),可以生產(chǎn)出合格的GL-55高鋁高爐磚。
煅燒質(zhì)量良好的特級煅焦(YNS-44牌號)和一級礬土熟料(GAI-80牌號),選用優(yōu)質(zhì)結(jié)合粘土。
減少結(jié)合粘土的加入量,增加熟料用量,減少二次莫來石化反應(yīng)的進行量。
減少基質(zhì)中的Al2O3含量,增加骨料中的Al2O3含量,使基質(zhì)中的Al2O3含量遠(yuǎn)低于莫來石的組成點。但要保證基質(zhì)的Al2O3含量略高于骨料中的Al2O3含量。
根據(jù)上述計算,在基質(zhì)中加入13.8%的一級礬土熟料,其余礬土熟料采用顆粒加入,就可以保證結(jié)合粘土帶入的游離SiO2在基質(zhì)中全部消化掉,而不致于在礬土顆粒表面進行反應(yīng),細(xì)粉不足可以用特級煅焦充作細(xì)粉來補充[10]。
保證打壓次數(shù)不低于8次,控制濕坯體積密度,保證濕坯的外形質(zhì)量。
采用1360 ℃±10℃×8 h的熱工制度,即可保證制品的良好燒結(jié)。
采用特級煅焦(YNS-44)、一級礬土熟料(GAI-80)和優(yōu)質(zhì)結(jié)合粘土,優(yōu)化顆粒配比,改變一級礬土熟料在骨料和細(xì)粉中加入量的比例,基質(zhì)中加入13.8%的一級礬土熟料,其余礬土熟料采用顆粒加入,嚴(yán)格控制生產(chǎn)工藝參數(shù),在1360 ℃(±10℃)×8 h的熱工制度下,生產(chǎn)的微膨脹GL-55高鋁高爐磚,其外形尺寸和理化指標(biāo)良好,均滿足企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),目前此工藝已進行規(guī)模化大批量生產(chǎn)。