楊偉英 何峰(云南云天咨詢有限公司,云南 昆明 650041)
間二甲苯磺化是指間二甲苯里的氫原子被硫酸分子里的磺酸基(-SO3H)所取代的反應(yīng)?;腔^程中磺酸基取代碳原子上的氫稱為直接磺化,大多數(shù)芳香族化合物的磺化采用此法。反應(yīng)生成的水使硫酸濃度下降、反應(yīng)速率減慢,因此要用多量的磺化劑[1]。
磺化反應(yīng)方程式為:
磺化反應(yīng)工藝因其原料具有燃爆危險性,且磺化劑硫酸具有氧化性、強腐蝕性,在生產(chǎn)過程中如果投料順序顛倒、投料速度過快、攪拌不良、冷卻效果不佳等,都有可能造成反應(yīng)溫度異常升高,使磺化反應(yīng)變?yōu)槿紵磻?yīng),引起火災(zāi)或爆炸事故[2]?;腔に噷賴沂着攸c監(jiān)管的危險化工工藝,結(jié)合國家安監(jiān)總局明確在涉及危險化工工藝裝置的設(shè)計和運行階段全面推廣HAZOP分析的要求,某公司間二甲苯磺化工藝在工程基礎(chǔ)設(shè)計階段組織相關(guān)人員開展了HAZOP分析。
HAZOP分析是對工藝中潛在的由于偏離設(shè)計意圖而出現(xiàn)的事故劇情與可操作性問題進行綜合分析,全面識別工藝系統(tǒng)的危險和設(shè)計缺陷,以及現(xiàn)有安全措施,特別是高風(fēng)險、多原因和多后果的復(fù)雜劇情。充分判斷系統(tǒng)風(fēng)險與安全措施,如果風(fēng)險不可接受,提出消除或降低風(fēng)險的建議措施[3]。
根據(jù)間二甲苯磺化工藝特點及工藝基礎(chǔ)設(shè)計過程(HAZOP)分析要點,嚴格按照《危險與可操作性分析(HAZOP分析)應(yīng)用導(dǎo)則》要求的分析程序,首先根據(jù)管道及儀表流程圖(P&ID)或操作規(guī)程劃分為分析節(jié)點,組建包括技術(shù)、設(shè)備、自控等人員組成的分析小組;其次做好分析準備工作,包括熟悉操作步驟,梳理工藝物流參數(shù)、設(shè)備參數(shù)、物料參數(shù)、行業(yè)風(fēng)險發(fā)生事例等技術(shù)資料;接著用引導(dǎo)詞找出結(jié)果偏離的原因、后果、現(xiàn)有安全措施和建議措施;最后做好分析報告的編寫和跟蹤落實建議措施。
本次分析所使用的風(fēng)險矩陣借鑒我國大型企業(yè)長期實踐中形成的成熟的7×8形式的風(fēng)險矩陣,具體如表1所示。結(jié)合風(fēng)險矩陣,利用事故的后果嚴重等級和事故發(fā)生頻率等級在風(fēng)險矩陣中計算事故的風(fēng)險等級。事故發(fā)生概率從低到高分為8個等級。事故發(fā)生嚴重性結(jié)合行業(yè)特點,從造成人員傷亡、財產(chǎn)損失、環(huán)境危害、公司聲譽影響、法律法規(guī)風(fēng)險5個方面進行綜合評價,從低到高分為7個等級。事故發(fā)生的嚴重性和可接受程度各家可根據(jù)自身特點制定。
風(fēng)險等級分為4類,重大風(fēng)險(紅色)為不可接受,要求必須在設(shè)計中完善;較大風(fēng)險(橙色)為中等風(fēng)險,要求在5年內(nèi)技改中完善;一般風(fēng)險(黃色)為低風(fēng)險,要求通過提升操作和管理水平進行規(guī)避,并在10年內(nèi)技改實施完善;低風(fēng)險(藍色)為可接受風(fēng)險。風(fēng)險矩陣括號中每一個具體數(shù)字代表該風(fēng)險的風(fēng)險指數(shù)值,非絕對風(fēng)險,最小為1,最大為200。
將定量的二甲 苯、濃硫酸加入反應(yīng)釜,其中二甲苯利用固定泵加料。向反應(yīng)釜夾套通入蒸汽,將釜溫間接加熱到100℃左右并保溫,使二甲苯與濃硫酸反應(yīng)生成二甲苯磺酸?;腔ば蚣s3h。反應(yīng)釜呼吸口設(shè)有二級冷凝裝置,揮發(fā)性物料大部分冷凝回流到反應(yīng)釜,不凝氣主要為二甲苯、硫酸,通過管道直接到廢氣處理裝置。向反應(yīng)釜夾套內(nèi)通冷卻水,使得釜溫降到50℃。然后向反應(yīng)釜內(nèi)通入甲醇、雙氧水和水并保溫,經(jīng)攪拌均勻后即為成品。攪拌工序持續(xù)3h。
表1 風(fēng)險矩陣表
本次HAZOP分析以磺化工段工藝管道儀表流程圖(P&ID)以及工藝布置圖為分析對象,劃分了2個節(jié)點,如表2所示。
表2 HAZOP分析的節(jié)點劃分
以節(jié)點1 反應(yīng)釜加料和磺化反應(yīng)工段為例,分析如下:
通過對反應(yīng)釜加料和磺化反應(yīng)工段HAZOP分析(如圖1所示),以“磺化反應(yīng)釜R1301A硫酸流量(過多)”這一偏離的部分劇情分析為例,闡述HAZOP分析過程,分析結(jié)果如表3所示。根據(jù)事件發(fā)生的可能性等級和后果等級,分析得到事故裸風(fēng)險在風(fēng)險矩陣圖里相應(yīng)的風(fēng)險等級為D6,對應(yīng)風(fēng)險指數(shù)值37,風(fēng)險等級為重大風(fēng)險(紅色),不可接受。采取表3已設(shè)計考慮的四項安全措施后,風(fēng)險等級降為D3,風(fēng)險指數(shù)為12,對應(yīng)風(fēng)險為一般風(fēng)險(黃色),為目前公司仍不可接受范圍內(nèi)的風(fēng)險。通過采取表3中兩項建議措施,剩余風(fēng)險等級為C2,風(fēng)險指數(shù)為3,對應(yīng)風(fēng)險為低風(fēng)險(藍色),該事故劇情剩余風(fēng)險為本公司可以接受的風(fēng)險。至此,節(jié)點1中針對“磺化反應(yīng)釜R1301A硫酸流量(過多)”這一劇情可能產(chǎn)生原因“人員誤操作,導(dǎo)致硫酸向反應(yīng)釜內(nèi)加料過快”分析結(jié)束[4]。其余劇情分析類似。
圖1 反應(yīng)釜加料和磺化反應(yīng)流程圖(節(jié)點1)
此次HAZOP分析可以看出該磺化裝置是該化工企業(yè)中較大風(fēng)險的裝置,這要求設(shè)計人員和現(xiàn)場生產(chǎn)操作及管理人員需注重偏離的發(fā)生,優(yōu)化工藝設(shè)計,強調(diào)操作平穩(wěn),將事故劇情風(fēng)險控制在可接受的低風(fēng)險水平。
本次HAZOP工藝分析,識別出該磺化裝置關(guān)鍵危險點有6大類,在磺化裝置運行過程中尤其需要重點關(guān)注,主要為:
表3 HAZOP分析記錄(選取部分以節(jié)點1中流量過多劇情為例)
(1)反應(yīng)原料加量過多,放熱過大,造成反應(yīng)器超溫超壓,發(fā)生爆炸;
(2)濃硫酸計量罐加料過多,濃硫酸漫罐溢出,造成人員傷亡;
(3)濃硫酸加料過快,反應(yīng)激烈,放熱劇烈,反應(yīng)釜超溫超壓,發(fā)生爆炸;
(4)磺化反應(yīng)控制失靈、附屬設(shè)備故障,造成反應(yīng)釜超溫超壓,發(fā)生火災(zāi)或爆炸;
(5)磺化反應(yīng)釜漫罐,物料溢出,遇點火源發(fā)生火災(zāi)或爆炸;(6)反應(yīng)涉及物料的泄漏,遇火源發(fā)生火災(zāi)或爆炸。
針對識別出危險點,根據(jù)風(fēng)險矩陣和可接受程度,對間二甲苯磺化工藝設(shè)計和生產(chǎn)操作共提出建議措施9條,分為1項設(shè)備(包括管線)相關(guān)的措施,6項高低報警及其聯(lián)鎖,2項操作規(guī)程相關(guān)的措施。
2.4.1 設(shè)備(包括管線)相關(guān)措施
在反應(yīng)釜R1301A增設(shè)安全閥,并泄放至尾氣系統(tǒng)。
2.4.2 高低報警及其聯(lián)鎖
(1)反應(yīng)釜R1301A設(shè)置液位檢測儀表,信號遠傳至DCS,設(shè)置液位高報警,液位高高聯(lián)鎖切斷二甲苯進料;
(2)反應(yīng)釜R1301A的硫酸進料管線設(shè)置調(diào)節(jié)閥,用于控制硫酸滴加速度,并遠傳至DCS,與反應(yīng)釜溫度聯(lián)鎖,反應(yīng)釜內(nèi)溫度高時切斷硫酸進料;
(3)反應(yīng)釜R1301A冷卻水設(shè)置流量調(diào)節(jié)閥,并與反應(yīng)釜內(nèi)溫度設(shè)置聯(lián)鎖,用于控制反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)溫度;
(4)反應(yīng)釜R1301A的冷卻水流量設(shè)置流量計,遠傳至DCS,并設(shè)置流量低報警;
(5)反應(yīng)釜R1301A攪拌器電機電流遠傳至DCS, 并設(shè)置電流異常報警;
(6)反應(yīng)釜R1301A設(shè)置液位檢測儀表,信號遠傳至DCS,設(shè)置液位高報警,液位高高聯(lián)鎖切斷甲醇進料。
2.4.3 操作規(guī)程相關(guān)的措施
建議制定嚴格的操作規(guī)程,加料時雙人操作,現(xiàn)場人員與DCS操作人員確認。
進行檢修和搶修作業(yè)時,嚴格遵守作業(yè)規(guī)范。
本次HAZOP分析將間二甲苯磺化工藝流程劃分了2個節(jié)點,分別為反應(yīng)釜加料和磺化反應(yīng)階段、降溫攪拌階段,共分析偏離48個,分析劇情111條,識別出磺化裝置可能發(fā)生的低風(fēng)險62條,占劇情總數(shù)55.9%;一般風(fēng)險27條,占劇情總數(shù)24.3%;較大風(fēng)險17條,占劇情總數(shù)15.3%;重大風(fēng)險5條,占劇情總數(shù)4.5%。識別出的關(guān)鍵風(fēng)險點6大類,對應(yīng)提出工藝優(yōu)化措施7條,操作規(guī)程控制措施2條。
本次HAZOP分析組將建議措施向公司提交報告申請,經(jīng)公司各專業(yè)審核,全部得到批準實施,最終將建議措施落實到工藝設(shè)計中,進一步優(yōu)化完善了間二甲苯磺化生產(chǎn)裝置技術(shù)水平,為項目安穩(wěn)長滿優(yōu)生產(chǎn)奠定基礎(chǔ)。
化工裝置在設(shè)計階段引入HAZOP分析,從系統(tǒng)安全的角度對磺化裝置工藝系統(tǒng)的危險與可操作性問題進行了歸納與梳理,識別出了裝置在工藝方面的潛在風(fēng)險,有利于將設(shè)計缺陷問題及時暴露、及時解決,提升了裝置的本質(zhì)安全水平[5],避免了在運行中暴露問題導(dǎo)致無法及時整改、帶病運行等安全生產(chǎn)風(fēng)險發(fā)生,值得?;袠I(yè)大力推廣應(yīng)用。