塑料包裝材料中壬基酚毒性及檢測研究進展

□ 姜方方 邢偉齊 吳東雷 江陰市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所 江陰市檢驗檢測認證有限公司

1 壬基酚毒性

壬基酚作為一種內(nèi)分泌干擾物，對人體內(nèi)分泌系統(tǒng)和免疫系統(tǒng)具有一定的破壞作用，同時也具有一定的致癌作用。Inoue[1]等測定了12 種工業(yè)用PVC 膜和10 種家庭用PVC 膜中的壬基酚，并觀察了不同PVC 膜的溶解情況。結(jié)果表明，工業(yè)PVC 膜和家庭用PVC 膜中均含有壬基酚。為了研究壬基酚的毒性，李玉白[2]等人對SD大鼠進行了動物實驗。結(jié)果表明，壬基酚降低了其抗氧能力，引起肝臟脂質(zhì)過氧化損傷。楊靜[3]等人發(fā)現(xiàn)在圍產(chǎn)期NP 暴露不僅直接影響新生鼠胰腺ER 的表達，而且會導致大鼠糖代謝紊亂。在Knaak[4]等人的研究中，雄性大鼠被飼以6.6 mg/kg 帶有14C 標記的壬基酚，然后收集其糞便、尿液和呼吸氣體作為放射分析樣本。結(jié)果表明，壬基酚可被放射性尿液吸收。目前，相關(guān)研究主要集中在動物和動物細胞方面，但對食品包裝材料的研究相對匱乏，相關(guān)檢測技術(shù)有待提高。

2 各國對包裝產(chǎn)品中壬基酚的規(guī)定

在法律層面，歐盟EU No 10/2011規(guī)定，食品接觸材料向預期接觸食品中的遷移物質(zhì)總量應不高于10 mg/dm2，對于食品接觸面積不好計算的包裝材料及塑料制品，遷移到食品中的物質(zhì)總量應低于60 mg/kg，其中三壬基酚亞磷酸酯抗氧劑遷移量應不大于30 mg/kg。我 國 在GB 4806.6—2016《食品安全國家標準 食品接觸用塑料樹脂》及GB 4806.7—2016《食品安全國家標準 食品接觸用塑料材料及制品》中都未對壬基酚做出相關(guān)規(guī)定，只在GB 9685—2016《食品安全國家標準 食品接觸及制品用添加劑使用標準》中規(guī)定壬基酚的遷移限量要求為0.01 mg/kg，但是對壬基酚含量沒有提及。

3 壬基酚檢測方法

3.1 高效液相色譜法

高效液相色譜（HPLC）是分析高沸點、高相對分子量、不同極性有機化合物的一種準確方法。郭宗敏[5]等人采用高效液相色譜法測定了玉米油中壬基酚含量。馬強[6]等人采用高效液相色譜—二極管陣列檢測器/熒光檢測器測定了紡織品和食品包裝材料中壬基酚、辛基酚和雙酚A 的含量。結(jié)果表明，紡織材料和食品包裝材料的平均回收率為93%～98%，相對標準偏差分別為2.8%～7.0%和2.9%～6.9%。

3.2 氣質(zhì)聯(lián)用法

GC 是利用不同的物質(zhì)在色譜柱中以先后不同的順序出峰，從而達到分離的目的。MS 利用帶電粒子在磁場中的不同軌跡，根據(jù)它們的質(zhì)量電荷比（M/Z）來分離帶電粒子。王世玉[7]等人改進了氣相色譜-質(zhì)譜儀器條件，檢測了壬基酚的同分異構(gòu)體，并測定了它們的質(zhì)量比，高含量異構(gòu)體采用內(nèi)標法進行定量分析，其檢出限為9.01 ～41.14 ng/L，回收率為69.4%～129.0%，該方法靈敏度高。嚴龍[8]采用氣相色譜/質(zhì)譜—選擇離子定量分析方法，根據(jù)不同添加劑的特點，對樣品的預處理方法進行了優(yōu)化。通過固相萃取和衍生化的預處理方式檢測了各種添加劑中的壬基酚含量。結(jié)果表明，各種添加劑的加標回收率在90%以上，該方法的最低檢出限為0.2 mg/L。Lee[9]等人采用一種新的衍生化方法，用乙酸將壬基酚轉(zhuǎn)化為低沸點的乙酸醚，然后用醚化工藝級壬基酚和辛基酚作為校準標準定量。該方法適用于大多數(shù)紡織助劑，如水、油、乳液等。

3.3 高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法

高效液相色譜—質(zhì)譜儀結(jié)合了液相色譜（分離高沸點化合物）和質(zhì)譜（鑒定強組分）的優(yōu)點。張智力[10]等人測定食品包裝材料中壬基酚時，采用液相色譜三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法。以正己烷和丙酮（1 ∶1）為提取溶劑，經(jīng)自動萃取，濃縮，過濾后，液相色譜三重四極串聯(lián)質(zhì)譜儀測定。本方法實驗結(jié)果相關(guān)系數(shù)為0.999 8，檢出限為0.004 μg/g，加標回收率為95.83%，相對標準偏差為1.5%，楊錨[11]等人采 用Agilent ZORBAX Rx-C18柱，以甲醇-乙酸銨-為流動相，在多反應監(jiān)測模式下對離子進行同時掃描，壬基酚的檢出限為0.6 μg/kg，回收率為62%～113%。陳旭明[12]等人采用高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品塑料包裝中的壬基酚遷移情況，食品模擬物通過遷移試驗得到，水基模擬物直接上機進行測定，油基模擬物質(zhì)用甲醇提取，冷凍離心，收集上層清液進行分析，采用外標法定量。該試驗條件下，壬基酚具有良好的線性，相關(guān)系數(shù)均達到0.998 5 以上。

4 結(jié)語

本文介紹了壬基酚的毒性和各國對壬基酚食品包裝材料的相關(guān)規(guī)定，以及相關(guān)技術(shù)研究進展。壬基酚是一種雌激素干擾物，一旦進入機體，就會影響正常的生長和發(fā)育。各國對其在食品包裝材料的殘留和遷移都有相關(guān)的規(guī)定。色譜法是目前應用最為廣泛，定性定量最為準確的方法。目前，我國缺乏相應的檢測方法標準，僅在GB 9685—2016《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品用添加劑使用標準》中提到了使用限量要求。