(1濰坊優(yōu)特檢測服務有限公司,山東 濰坊 261031;2重慶市綦江區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站,重慶 401420)
1980 年,我國首次引入 ICP-MS,這種無機元素分析技術(shù)能夠準確測量樣品中無機元素的含量,提高樣品多種痕量元素的測定效率,運行周期短,能夠排除大部分外界因素對離子信息的干擾。ICP-MS組成部分包括氣體供應系統(tǒng)、真空系統(tǒng)、粒子監(jiān)測器等,ICP 和 MS是兩個重要的儀器,ICP 能夠?qū)⑻幱诜肿訝顟B(tài)的樣品轉(zhuǎn)為離子狀態(tài),具有高溫電離特性,MS 則是一種粒子檢測器,掃描快速而精準。
本文主要介紹同量異位素重疊、氧化物干擾兩種質(zhì)譜干擾,首先考慮同量異位素重疊,絕大多數(shù)元素的豐度比是穩(wěn)定的,所以可以測定干擾物的另一個同位素,扣除待測物峰處的干擾峰。ICP-MS 的載氣一般是氬氣,所以氬和鈣的主要同位素重合是鈣元素測定中最嚴重的干擾,只能使用小豐度同位素測定鈣。然后考慮氧化物干擾,ICP-MS分析中,一般用氧化物峰和金屬峰的大小比值衡量氧化物的響應程度,比值應該控制在 1.5%以內(nèi)。原子化時,水溶液中的樣品會由水蒸氣分解產(chǎn)生過量的氧原子,氧化物峰的分解程度會受到進樣系統(tǒng)導入水量的影響,只有適當減少導入水量,ICP 才能成為最佳離子源。
基體效應和物理效應是兩種常見的非質(zhì)譜干擾,基體元素和被測元素的相對比例并不能確定基體效應程度,真正的決定因素是基體元素的絕對量。取樣錐孔時鹽類的堆積和物理效應有關,可以通過控制測試溶液中的含鹽量來緩解物理效應[1]。
工業(yè)生產(chǎn)或者日常生活中產(chǎn)生的污染環(huán)境的固態(tài)廢棄物質(zhì)稱為固體廢物,如果直接將固體廢物排入環(huán)境中,金屬元素就會污染河流、土壤等,再加上金屬元素不能被分解者降解,容易在食物鏈中富集,引發(fā)骨痛病等疾病的概率非常高?!段kU廢物鑒別標準浸出毒性鑒別》(GB5085.3-2007)是我國常用的金屬元素分析方法,該標準規(guī)定了各種金屬元素、類金屬元素以及陰離子的監(jiān)測項目,但是在固體廢物分析方法上有所欠缺。而 ICP-MS 恰好彌補了這一缺陷,李龍宇等學者在測定污水處理廠污水污泥樣品重金屬總量時就運用了 ICP-MS 分析方法。由于城市污泥成分復雜且有機質(zhì)豐富,所以樣品預處理工作步驟較多,胡忻等學者利用 ICP-MS 測定了城市污泥中重金屬元素含量,提高了測量效率。陳思楊等學者采用 BCR 三步浸提法提取了北京城市污泥中鉛、砷、鉻的三種形態(tài),然后用硝酸-高氯酸進行消解,克服了城市污泥重金屬難降解和高毒性,不利于污泥資源利用的問題,奠定了北京城市污泥資源開發(fā)的研究基礎。
水環(huán)境、氣環(huán)境和土壤環(huán)境是環(huán)境監(jiān)測項目的重要組成部分,ICP-MS技術(shù)靈敏度高,只要經(jīng)過酸化和過濾等簡單預處理,就可以多元素分析環(huán)境水樣品。ICP-MS 在水環(huán)境監(jiān)測領域已經(jīng)形成了相對完善的應用體系,任海平等學者提出,ICP-MS 技術(shù)能夠準確監(jiān)測出飲用水。
水源地中的微量無機元素指標,檢測限低。馮麗萍等學者校正了質(zhì)譜干擾和非質(zhì)譜干擾,使用 ICP-MS 技術(shù)測定了地表水中鉛、鈷等多種金屬元素含量。Yatai Li 在高鹽地下水中超痕量的稀土元素測定中運用了ICP-MS 技術(shù),首先使用沉淀法除去 Ca 等元素的干擾,然后使用在線氣溶膠稀釋技術(shù)控制質(zhì)譜干擾。但是,ICP-MS 在水環(huán)境監(jiān)測領域中存在應用局限,例如,如果待測定的目標元素只有一種且含量非超痕量,應該優(yōu)先考慮 FAAS(火焰原子吸收光譜)這類運行成本低、不需要稀釋樣品的方法。ICP-MS 只適用于鹽度較低的樣品測量,海水樣品分析應該另外選擇 AAS(原子吸收光譜法)[2]。
工業(yè)發(fā)展迅速的同時,環(huán)境應急事故發(fā)生幾率也逐年遞增,例如,四川成都曾經(jīng)發(fā)生一起東風渠水體突發(fā)污染事件,龍泉驛區(qū)東風渠十陵水質(zhì)異常,石油類超標 80 多倍,事故原因主要是東風渠周邊企業(yè)和用戶肆意向渠中傾倒垃圾、排放廢水。為減少事故引起的財產(chǎn)損失和人員傷亡,應該快速分析環(huán)境介質(zhì)的主要污染物,利用ICP-MS 半定量分析技術(shù)檢定環(huán)境中可能存在的元素或者同位素,固定未知樣品濃度。
消除質(zhì)譜干擾和單顆粒納米級研究是 ICP-MS 自身開發(fā)重點,由于ICP-MS 拓展性強,相關聯(lián)用技術(shù)在分析領域中取得了廣泛運用。未來ICP-MS 整體研究領域的發(fā)展方向如下:同位素比值及形態(tài)研究、環(huán)境領域中分析 PM2.5 等污染物成因、生命科學中細胞內(nèi)元素的形態(tài)研究等。我國目前已頒布 ICP-MS 應用于土壤、固體廢氣污染源等領域的行業(yè)標準,出臺了 ICP-MS 聯(lián)用技術(shù)的標準方法和規(guī)范。隨著配套產(chǎn)業(yè)的升級,ICP-MS技術(shù)呈現(xiàn)了小型化、智能化特點,更高靈敏度和更低檢出限是 ICP-MS 技術(shù)未來的發(fā)展趨勢。