陳小娟* 南 源 馬雙政 張耀元 崔書姮 曾金輝 謝偉浩 李志蘭
(中海油能源發(fā)展股份有限公司工程技術(shù)公司,廣東 湛江524057)
iCAP7400 型電感耦合等離子體發(fā)射光譜:高鹽霧化器;功率:1150W;霧化氣流量:0.7L/min;泵速:50rate/min;垂直觀測高度12mm。
鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L),中國計(jì)量科學(xué)研究院;硝酸(高純)。
吸取鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L)各0.5、2.5、5.0、7.5、10.0mL 于50mL 容量瓶中,加2%硝酸稀釋至刻度,配制標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度10、50、100、150、200mg/L。
采用0.45μm 微孔濾膜過濾后,移取1mL 樣品用2%的硝酸定容至100mL 容量瓶,待測。
用ICP-OES 分析譜線589.59nm 從低至高濃度測標(biāo)準(zhǔn)溶液,得到強(qiáng)度響應(yīng)值,繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,再對樣品進(jìn)行測定。
式中:
c- 鈉含量;
A- 發(fā)射強(qiáng)度;
a、b 分別為標(biāo)準(zhǔn)曲線截距和斜率。
對同一水樣進(jìn)行樣品測定次數(shù)6 次,結(jié)果見表1。
表1 同一樣品鈉測定結(jié)果
則重復(fù)性引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)鈉(1000mg/L) 證書上擴(kuò)展不確定度為0.5%(k=2),則其引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為
工作曲線配制中,使用2、5、10mL 分度吸量管、10mL 單標(biāo)吸管和50mL 容量瓶。所用玻璃器皿校準(zhǔn)溫度為20℃,使用溫度為20±5℃,體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4℃。
則標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程中引入的相對不確定度為
對鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液系列5 個濃度點(diǎn)重復(fù)測定三次,結(jié)果見表3。
表2 工作曲線配制相對不確定度
表3 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度與響應(yīng)值
用表3 的數(shù)據(jù),建立以下標(biāo)準(zhǔn)曲線
式中,直線的斜率b 按下式計(jì)算:
直線截距a 按下式計(jì)算:
則校準(zhǔn)曲線為:Aij=5912+2093×cij。
按下述公式計(jì)算標(biāo)線擬合標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量
式中:p- 樣品次數(shù),為6;c- 工作曲線系列濃度平均值,mg/L;n- 標(biāo)準(zhǔn)溶液次數(shù);m- 標(biāo)準(zhǔn)溶液5 個濃度點(diǎn)。
用1mL 移液管移取樣品,定容至100mL 容量瓶中。
合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度:
表4 稀釋樣品引入相對不確定度
合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度如式
uc=c×u=12800×1.24%=159mg/L
取k=2,擴(kuò)展不確定度為
U=159×2=318mg/L
油田水樣中鈉含量為(128±4)×102mg/L
應(yīng)用現(xiàn)代數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法對油田水中鈉含量的測量不確定度進(jìn)行了分析,發(fā)現(xiàn)其不確定度影響因素主要來源于標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的稀釋配制及標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的擬合。因此,測定過程中標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制檢測人員應(yīng)注意選用允差小的玻璃器皿以減少帶來的誤差,此外,還必須在日常檢測中加強(qiáng)對設(shè)備維護(hù)保養(yǎng)達(dá)到最佳狀態(tài),保證測試的穩(wěn)定性,以便獲得更加準(zhǔn)確可靠的分析結(jié)果。