方君卉，王京龍

（1. 棗莊市食品藥品檢驗(yàn)中心，山東 棗莊 277102；2. 棗莊學(xué)院 食品科學(xué)與制藥工程學(xué)院，山東 棗莊277160）

蒼術(shù)為傳統(tǒng)化濕藥，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為上品[1]。《中華人民共和國(guó)藥典》2015年版一部[2]，收載菊科植物茅蒼術(shù)Atractylodes lancea(Thunb.) DC.或北蒼術(shù)Atractylodes chinensis(DC.)Koidz.為正品。茅蒼術(shù)主產(chǎn)于江蘇、湖北、河南等地，江蘇茅山是道地產(chǎn)區(qū)，北蒼術(shù)主產(chǎn)于內(nèi)蒙古、陜西、遼寧等地。蒼術(shù)具有燥濕健脾，祛風(fēng)散寒，明目等功效，臨床上常用于濕阻中焦，脘腹脹滿，泄瀉，水腫，腳氣痿躄，風(fēng)濕痹痛，風(fēng)寒感冒，夜盲，眼目昏澀?，F(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn)，蒼術(shù)具有促進(jìn)胃腸蠕動(dòng)[3-4]、降血糖[5]、抗菌抗炎[6-7]和抗腫瘤作用[8]等藥理活性。

除北蒼術(shù)和茅蒼術(shù)外，歷代也有使用關(guān)蒼術(shù)A.japonicaKoidz. ex Kitam.、朝鮮蒼術(shù)A.koreana(Nakai) Kita-mura.和鄂西蒼術(shù)A.carlinoides(Hand.-Mazz.) Kitam.的記載[9]。其中，野生的關(guān)蒼術(shù)主要生長(zhǎng)在蒙古櫟林下及林緣，栽培品主要在東三省[10]。

中藥炮制是中醫(yī)用藥的特色，蒼術(shù)經(jīng)過(guò)凈制、切制、麩炒后，以蒼術(shù)、麩炒蒼術(shù)2種主要形式入藥[11]。為全面了解蒼術(shù)飲片質(zhì)量狀況，依據(jù)中國(guó)藥典2015年版一部蒼術(shù)項(xiàng)下規(guī)定，對(duì)山東省范圍內(nèi)51批次蒼術(shù)飲片（蒼術(shù)28批、麩炒蒼術(shù)23批）樣品開(kāi)展檢驗(yàn)工作，對(duì)不合格品進(jìn)行偽品甄別和分析，為蒼術(shù)質(zhì)量控制和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)制定提供借鑒。

1 樣品信息

本次針對(duì)蒼術(shù)飲片進(jìn)行專項(xiàng)抽樣，共抽取51批，抽樣地域覆蓋山東省全部17個(gè)地市，每個(gè)地市均3批，其中蒼術(shù)飲片28批，麩炒蒼術(shù)飲片23批。本次專項(xiàng)抽驗(yàn)的飲片涉及43家生產(chǎn)企業(yè)，覆蓋山東、安徽、河北、江蘇、湖北、北京6個(gè)省市自治區(qū)。抽驗(yàn)樣品涉及33家醫(yī)療機(jī)構(gòu)、6家飲片生產(chǎn)企業(yè)、5家批發(fā)單位、7家零售單位，分別占抽樣總數(shù)的64.71 %，11.76 %，9.80 %，13.73 %。

2 儀器與試劑

2.1 儀器

Dionex Ultimate 3000 高效液相色譜儀（美國(guó)戴安公司）；KQ-250E型醫(yī)用超聲波清洗機(jī)（昆山市超聲儀器有限公司）；LD5-10B低速離心機(jī)（北京醫(yī)用離心機(jī)廠）；FA1100型電子分析天平（上海越平科學(xué)儀器有限公司）；SX2-8-10NP馬弗爐（上海一恒科學(xué)儀器有限公司）；水分測(cè)定管（浙江常青化工有限公司）。

2.2 試劑

蒼術(shù)素（批號(hào)：111924-201806，中國(guó)食品藥品檢定研究院）。甲醇為色譜純（德國(guó)Merck公司），水為自制超純水。

3 方法與結(jié)果

3.1 性狀鑒定

本次專項(xiàng)抽驗(yàn)對(duì)蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）飲片的性狀進(jìn)行檢驗(yàn)。46批符合規(guī)定，合格率為90.2 %。

正品蒼術(shù)飲片與偽品的主要區(qū)別是：北蒼術(shù)或茅蒼術(shù)切面黃白色或灰白色，散有多數(shù)橙黃色或棕紅色油室，有的可析出白色細(xì)針狀結(jié)晶，氣香特異；麩炒蒼術(shù)如蒼術(shù)片，表面深黃色，散有多數(shù)棕褐色油室，有焦香氣。偽品及摻偽樣品體輕，質(zhì)疏松；切面黃白色，多數(shù)呈纖維性，未見(jiàn)棕色油室，纖維性弱的橫切面具網(wǎng)狀裂隙或小空洞，有的散在不甚明顯的淡黃色油室，香氣較弱。

3.2 鑒別

本次專項(xiàng)抽驗(yàn)對(duì)蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）的鑒別進(jìn)行檢驗(yàn)。47批飲片符合規(guī)定，合格率為92.2 %。

結(jié)果分析：（1）顯微鑒別方面：偽品在粉末顏色、結(jié)晶、木纖維、菊糖等方面與正品蒼術(shù)有明顯差異。正品粉末棕色，草酸鈣針晶細(xì)小，顯微大多成束，長(zhǎng)梭形，菊糖多，表面有放射狀紋理；偽品粉末土黃色，草酸鈣砂晶充斥于木栓細(xì)胞內(nèi)，草酸鈣棒狀結(jié)晶，排列或散在薄壁細(xì)胞內(nèi)，菊糖少見(jiàn)。

（2）薄層鑒別方面：參照《中國(guó)藥典》2015年版四部[12]（通則0502）進(jìn)行TLC鑒別。結(jié)果顯示，偽品與對(duì)照藥材及對(duì)照品斑點(diǎn)位置和顏色均不一致，摻偽樣品薄層色譜與對(duì)照藥材及對(duì)照品有相同顏色的斑點(diǎn)，但斑點(diǎn)顏色較淺。

3.3 檢查

3.3.1 水分 按照甲苯水分測(cè)定法《中國(guó)藥典》2015年版四部[12]（通則0832第四法）進(jìn)行水分檢測(cè)，結(jié)果顯示，本次專項(xiàng)抽驗(yàn)對(duì)蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）飲片檢查項(xiàng)下水分進(jìn)行檢驗(yàn)，51批飲片符合規(guī)定，合格率為100 %。具體結(jié)果見(jiàn)表1。

3.3.2 總灰分 按照總灰分測(cè)定法《中國(guó)藥典》2015年版四部[12]（通則2302第1法）進(jìn)行測(cè)定，本次專項(xiàng)抽驗(yàn)對(duì)蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）飲片檢查項(xiàng)下總灰分進(jìn)行檢驗(yàn)，47批飲片符合規(guī)定，合格率為92.2 %。不合格樣品中可能混有泥沙等無(wú)機(jī)物。具體結(jié)果見(jiàn)表1 。

3.4 蒼術(shù)素的含量測(cè)定

3.4.1 色譜條件 色譜柱：Diamonsil C18柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；流動(dòng)相：甲醇-水（79:21）；流速1 ml/min；檢測(cè)波長(zhǎng)：340 nm；柱溫：25 ℃；進(jìn)樣量10 μl。蒼術(shù)、麩炒蒼術(shù)、偽品HPLC圖譜見(jiàn)圖1。

圖1 蒼術(shù)、麩炒蒼術(shù)、偽品HPLC圖

3.4.2 對(duì)照品溶液的制備 精密稱取蒼術(shù)素對(duì)照品2.00 mg，置100 ml棕色量瓶中，加甲醇定容，即得（質(zhì)量濃度為0.02 mg/L）。

3.4.3 供試品溶液的制備 分別取51個(gè)批次的蒼術(shù)粉末（過(guò)三號(hào)篩）約0.2 g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，精密加入甲醇50 ml，密塞，稱定重量，超聲（功率250 W，頻率40 kHz）處理1 h，放冷，再稱定重量，用甲醇補(bǔ)足減失的重量，搖勻，濾過(guò)，取續(xù)濾液，即得S1～51。

3.4.4 精密度考察 取3.4.2項(xiàng)下對(duì)照品溶液，連續(xù)重復(fù)進(jìn)樣5次，測(cè)得蒼術(shù)素的峰面積，計(jì)算RSD為0.20 %，表明儀器精密度良好。

3.4.5 穩(wěn)定性考察 取3.4.3項(xiàng)下供試品溶液S1，在0，2，6，10，18，24 h分別進(jìn)樣1次，測(cè)得蒼術(shù)素的峰面積，計(jì)算RSD為0.64 %，表明方法穩(wěn)定性良好。

3.4.6 重復(fù)性考察 按3.4.3項(xiàng)下方法，取1號(hào)樣品，重復(fù)制備6份供試液，分別進(jìn)樣，測(cè)得蒼術(shù)素的峰面積，計(jì)算RSD為1.02 %，表明方法重復(fù)性良好。

3.4.7 加樣回收率考察 按3.4.3項(xiàng)下方法，取1號(hào)樣品，加入蒼術(shù)素對(duì)照品約1.00 mg，重復(fù)制備6份供試液，進(jìn)樣分析，計(jì)算得加樣回收率為98.96 %（RSD=1.55 %），表明方法回收率符合測(cè)定要求。

3.4.8 蒼術(shù)素測(cè)定 分別精密吸取對(duì)照品溶液與供試品溶液各10 μl，注入液相色譜儀，按外標(biāo)一點(diǎn)法計(jì)算，即得。具體結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 51批蒼術(shù)樣品水分、總灰分、含量測(cè)定結(jié)果

38 ZZYC20180381 麩炒蒼術(shù) 170401 9.8 4.9 0.01 39 ZZYC20180376 麩炒蒼術(shù) 170401 9.6 4.8 0.42 40 ZZYC20180387 麩炒蒼術(shù) 170401CP142 7.2 4.8 0.68 41 ZZYC20180410 麩炒蒼術(shù) 111708151 9.2 4.7 0.71 42 ZZYC20180419 麩炒蒼術(shù) 170701 6.4 4.9 0.30 43 ZZYC20180511 麩炒蒼術(shù) 14214003 9.1 4.8 0.33 44 ZZYC20180520 麩炒蒼術(shù) B710161-02 7.3 4.9 0.47 45 ZZYC20180523 麩炒蒼術(shù) 171022023 7.3 4.7 0.78 46 ZZYC20180543 麩炒蒼術(shù) 171201 7.9 4.7 0.90 47 ZZYC20180552 麩炒蒼術(shù) 170802 6.5 5.0 0.31 48 ZZYC20180554 麩炒蒼術(shù) 170801 9.0 4.9 0.36 49 ZZYC20180555 麩炒蒼術(shù) 1610064 9.4 4.9 0.38 50 ZZYC20180556 麩炒蒼術(shù) 9870616101 9.8 4.9 0.47 51 ZZYC20180557 麩炒蒼術(shù) 180101 9.10 4.70 0.44

4 討論

通過(guò)本次抽樣檢測(cè)，51批次蒼術(shù)飲片總合格率84.3 %，其中水分檢查合格率為100 %，性狀項(xiàng)合格率為90.2 %，鑒別項(xiàng)合格率為92.2 %，總灰分合格率為92.2 %，含量測(cè)定合格率為88.2 %。以上結(jié)果基本反映了山東蒼術(shù)飲片市場(chǎng)的現(xiàn)狀。分析不合格率產(chǎn)生的主要原因是用偽品冒名頂替或摻偽，導(dǎo)致性狀、鑒別、含量測(cè)定不符合規(guī)定。飲片的灰分檢查反映出產(chǎn)地加工或儲(chǔ)藏保管環(huán)節(jié)存在監(jiān)管不嚴(yán)的情況。

通過(guò)性狀觀察、顯微鑒別，查詢有關(guān)文獻(xiàn)，擬初步斷定偽品及摻入偽品為關(guān)蒼術(shù)。

根據(jù)本次抽樣檢查結(jié)果，擬提出幾點(diǎn)改進(jìn)意見(jiàn)：

（1）總灰分限度建議適當(dāng)放寬：本次抽樣測(cè)得51批蒼術(shù)飲片，總灰分平均值為4.93 %±0.45 %，除4個(gè)抽樣批次超標(biāo)外，另外47批樣品總灰分在4.4 %～5.0 %之間，處在超限的邊緣。因此，我們認(rèn)為在《中國(guó)藥典》2015年版一部中，蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）檢查項(xiàng)下總灰分限度值偏小，建議限度值適當(dāng)放寬至6.0 %。

（2）建議增加浸出物檢查項(xiàng)：蒼術(shù)的主要成分為倍半萜類、烯炔類、三萜及甾體類、芳香苷類，在產(chǎn)地加工晾曬、麩炒過(guò)程中，部分成分會(huì)揮發(fā)散失，造成有效成分損失[13]。白術(shù)與蒼術(shù)在《神農(nóng)本草經(jīng)》通稱為術(shù)，具有燥濕健脾之功效，藥效成分也有部分一致。《中國(guó)藥典》2015年版白術(shù)項(xiàng)下，已經(jīng)規(guī)定了浸出物檢查項(xiàng)。基于以上考慮，建議增加醇溶性浸出物檢查項(xiàng)。

（3）建議增加HPLC指紋圖譜鑒別項(xiàng)：從圖3來(lái)看，正品蒼術(shù)與偽品蒼術(shù)間，HPLC圖譜差異明顯，蒼術(shù)素的HPLC圖譜能有效鑒別出蒼術(shù)正品和偽品，與相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道一致[14]。我們將51批抽檢樣品測(cè)定圖譜導(dǎo)入進(jìn)中藥色譜指紋圖譜相似度評(píng)價(jià)系統(tǒng)（2004A版）發(fā)現(xiàn)，偽品與正品相似度均小于0.25，正品之間相似度均大于0.85，能有效鑒別蒼術(shù)正品和偽品。筆者認(rèn)為，可利用蒼術(shù)素含量測(cè)定色譜圖，進(jìn)一步做指紋圖譜相似度處理，可對(duì)真?zhèn)纹愤M(jìn)行更有效的鑒別。