馮玲

摘要：以某焦化企業(yè)為研究對(duì)象，按照生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 25.1-2019）、《建設(shè)用地土壤環(huán)境調(diào)查評(píng)估技術(shù)指南》和《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB36600-2018）等要求，參考國內(nèi)外相關(guān)方法，進(jìn)行土壤污染狀況調(diào)查工作。結(jié)果表明，土壤污染物石油烴、苯并[a]蒽、苯并[b]熒蒽和苯并[a]芘部分?jǐn)?shù)據(jù)超管制值，且揮發(fā)性有機(jī)物的超標(biāo)位置集中在焦油罐區(qū)和產(chǎn)品罐區(qū)。地下水共有13項(xiàng)污染物超篩選值。地下水中超標(biāo)點(diǎn)位主要位于焦油罐區(qū)、產(chǎn)品罐區(qū)和瀝青罐區(qū)。

關(guān)鍵詞：焦化企業(yè);污染場地;土壤調(diào)查

為滿足城市建設(shè)用地需要，我國已逐步實(shí)施“退二進(jìn)三”、“退城進(jìn)園”和“產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移”等政策，許多大中城市正面臨重污染工業(yè)企業(yè)的關(guān)閉和搬遷，由此出現(xiàn)大量工業(yè)遺留和遺棄場地。中國土壤環(huán)境狀況總體不容樂觀，全國土壤污染超標(biāo)率達(dá)16.1%，在工礦業(yè)廢棄地土壤環(huán)境問題突出的同時(shí)，耕地土壤環(huán)境質(zhì)量更加堪憂。

工業(yè)企業(yè)搬遷后遺留污染場地是社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的產(chǎn)物，常常伴隨城市擴(kuò)張或城市結(jié)構(gòu)布局的調(diào)整產(chǎn)生，污染場地的管理和修復(fù)已經(jīng)成為世界性的難題。那些位于城市中心、生產(chǎn)歷史悠久、生產(chǎn)工藝變革多的污染企業(yè)遺留場地對(duì)場地未來使用人群的健康可能產(chǎn)生不利影響。針對(duì)這類污染場地再開發(fā)過程中的環(huán)境問題，環(huán)境保護(hù)部及地方環(huán)境管理部門已經(jīng)出臺(tái)有關(guān)政策。

本研究以某焦化企業(yè)遺留的污染場地為研究對(duì)象，對(duì)污染場地土壤和地下水環(huán)境進(jìn)行詳細(xì)調(diào)查，分析土壤中各污染物的分布特點(diǎn)及污染程度，為該場地的后續(xù)利用提供理論和科學(xué)依據(jù)。

1 場地材料與方法

該焦化企業(yè)成立于1999年，占地面積約42畝。根據(jù)當(dāng)?shù)赜玫匾?guī)劃文件，調(diào)查地塊屬于工業(yè)用地。在資料收集、現(xiàn)場踏勘和人員訪談的基礎(chǔ)上，對(duì)調(diào)查地塊內(nèi)的生產(chǎn)企業(yè)及其特征污染物進(jìn)行識(shí)別，編制了采樣方案，并對(duì)調(diào)查地塊進(jìn)行了土壤和地下水樣品采集及檢測工作。

依據(jù)鉆探資料及物理力學(xué)性質(zhì)的不同，自上而下分為5大層及所屬亞層：

1、雜填層，層底埋深1.00～1.50m，厚度 1.00～1.50m，平均厚度1.1m。

2、粉質(zhì)粘土，含粉土夾層，該層層底埋深6.20～6.70m，厚度為5.20～5.50m，平均厚度5.28m。

3、細(xì)砂，局部含粉質(zhì)粘土薄層，該層層底埋深21.0～23.80m，厚度在14.70～17.60m，平均厚度16.14m。場地地下水賦存于該層中。

4、粉質(zhì)粘土，該層層底埋深22.50～25.30m，厚度在1.50～2.40m，平均厚度1.70m。該層為相對(duì)隔水層。

5、細(xì)砂，以石英、長石為主。該層未揭穿，12最大揭露深度40.0m，最大揭露層厚17.50m。

調(diào)查地塊在區(qū)域地質(zhì)構(gòu)造上，皆為新生界沉積層覆蓋，地下水穩(wěn)定水位埋深一般在11.50m左右。區(qū)域性地下水流向自西北向東南，水面坡度平均為0.5‰。

2 調(diào)查方法

2.1 采樣點(diǎn)布設(shè)和樣品采集

根據(jù)《建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則》（HJ25.1-2019）[10]、HJ25.2-2014《場地環(huán)境監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則》和《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則》（HJ25.2-2019）等文件的相關(guān)要求，并結(jié)合潛在污染區(qū)域和潛在污染物的識(shí)別結(jié)果，對(duì)調(diào)查場地的土壤和地下水進(jìn)行布點(diǎn)監(jiān)測。本次調(diào)查采用專業(yè)判斷布點(diǎn)法和系統(tǒng)布點(diǎn)法相結(jié)合的方式進(jìn)行布點(diǎn)。

調(diào)查地塊內(nèi)建筑尚未拆除，且地塊內(nèi)部分區(qū)域發(fā)現(xiàn)明顯污染痕跡。因此本次調(diào)查采樣點(diǎn)位的布設(shè)主要依據(jù)平面布局，兼顧疑似污染區(qū)域和功能區(qū)域劃分。地塊內(nèi)共設(shè)20個(gè)土壤采樣點(diǎn)（其中6個(gè)為水土復(fù)合點(diǎn)位），點(diǎn)位密度可達(dá)到40m×40m。在調(diào)查西北方向居民飲水井（區(qū)域上游）設(shè)置1個(gè)地下水對(duì)照監(jiān)測點(diǎn)位;并在西北方向受人為活動(dòng)影響較小的綠地，設(shè)置1個(gè)土壤對(duì)照檢測點(diǎn)，采集柱狀土壤樣品。地下水監(jiān)測井布設(shè)采用專業(yè)判斷法，在調(diào)查地塊內(nèi)共布設(shè)6口地下水監(jiān)測井，布設(shè)在有明顯污染痕跡的重點(diǎn)區(qū)域。

結(jié)合地塊土層性質(zhì)、現(xiàn)場快速檢測數(shù)據(jù)、氣味等因素綜合判斷樣品送檢深度。土壤及地下水采樣及送檢深度如表1所示。地下水監(jiān)測井點(diǎn)位在完成土壤樣品采集后進(jìn)行監(jiān)測井安裝，完成洗井疏浚24～48小時(shí)后，測定地下水埋深，進(jìn)行地下水樣品采集及現(xiàn)場常規(guī)指標(biāo)的測定。將送檢的土壤和地下水樣品按制樣規(guī)范，裝入實(shí)驗(yàn)室提供的樣品瓶，并貼上標(biāo)簽紙，寫上樣品名稱、編號(hào)和采樣日期等參數(shù)，立即放置到冷藏箱中，低溫保存（<4℃），并及時(shí)送實(shí)驗(yàn)室檢測分析。

2.2 檢測分析項(xiàng)目

根據(jù)污染識(shí)別階段工作結(jié)論，調(diào)查地塊內(nèi)可能涉及到的污染物包括苯、苯酚、石油烴、以B（a）P為代表PAHs（16項(xiàng)）、pH、氰化物、氨氮、硫化物。周邊企業(yè)關(guān)注污染物包括：重金屬砷、鉛、BSO（苯可溶物）、B（a）P、氰化物、氨氮、硫化物、苯酚、石油烴、pH、鋅、氟化物。本地塊的調(diào)查采樣土壤樣品的檢測項(xiàng)目應(yīng)包括污染識(shí)別階段識(shí)別的污染物及GB36600-2018要求必測的特征污染物。

1、土壤樣品檢測指標(biāo)涵蓋GB36600-2018要求必測的45項(xiàng)指標(biāo)，及識(shí)別出的其它特征污染物（pH、氰化物、鋅、苯酚、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[g，h，i]苝、石油烴和氟化物），并增加了35項(xiàng)其他VOCs;

2、地下水樣品檢測指標(biāo)涵蓋識(shí)別出的特征污染物（苯、苯酚、石油烴、PAHs（16項(xiàng)）、pH、氰化物、氨氮、硫化物、砷、鉛、鋅），并增加5項(xiàng)重金屬（六價(jià)鉻、汞、銅、鎳、鎘）、54項(xiàng)其他VOCs和3項(xiàng)其他SVOCs（硝基苯、苯胺、2-氯酚）。

2.3 樣品分析方法

樣品檢測采用國家標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行化學(xué)分析，部分參照美國環(huán)保署規(guī)定方法進(jìn)行化學(xué)分析。土壤pH測定方法為HJ 962-2018;土壤中VOCs的分析方法為HJ 605-2011;土壤中SVOCs的分析方法為HJ 834-2017;土壤中重金屬的分析方法為HJ 1082-2019、HJ 491-2019GB/T、GB/T 22105.2-2008和GB/T 17141-1997;土壤中TPH的分析方法為HJ 1021-2019;土壤中氰化物的分析方法為HJ 745-2015（4.1）;土壤中總氟化物的分析方法為HJ 873-2017。

地下水pH測定方法為GB/T 5750.4-2006（5.1）;地下水中VOCs的分析方法為HJ 639-2012;地下水中SVOCs的分析方法為USEPA 8270D-2014;地下水中重金屬的分析方法為GB/T 5750.6-2006（10.1）、HJ 700-2014和HJ 694-2014;地下水中TPH的分析方法為HJ 894-2017;地下水中氰化物的分析方法為GB/T 5750.5-2006（4.1）;地下水中氨氮的分析方法為HJ 535-2009;地下水中氟化物的分析方法為GB/T 5750.5-2006（3.1）;地下水中硫化物的分析方法為GB/T 16489-1996。

2.4 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)

根據(jù)當(dāng)?shù)卣?guī)劃，本次調(diào)查土壤篩選值優(yōu)先參考國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)，國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)參考順序?yàn)椤锻寥拉h(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB36600-2018）、河北省地方標(biāo)準(zhǔn)《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值》（DB13/T 5216-2020）。未被列入以上標(biāo)準(zhǔn)的污染物，通過HERA++軟件進(jìn)行計(jì)算。本次調(diào)查地下水篩選值優(yōu)先參考國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)，國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)參考順序?yàn)椤兜叵滤|(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T14848-2017）、《上海市建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、風(fēng)險(xiǎn)管控與修復(fù)方案編制、風(fēng)險(xiǎn)管控與修復(fù)效果評(píng)估工作的補(bǔ)充規(guī)定（試行）》（滬環(huán)土〔2020〕62號(hào)）、《美國環(huán)保署Regional Screening Levels（RSL）（TR=1E-06，HQ=1）》（May 2020），未被列入《美國環(huán)境保護(hù)署區(qū)域篩選值》（USEPA-RSLs，TR=1E-06，THQ=1.0，2020年）中的地下水指標(biāo)苊烯、菲和苯并[g，h，i]苝不予評(píng)價(jià)。

3 檢測結(jié)果與討論

3.1場地土壤檢測結(jié)果

所有土壤樣品94項(xiàng)檢測項(xiàng)目中共有40項(xiàng)被檢出，分別為：pH、無機(jī)物和重金屬9項(xiàng)、揮發(fā)性有機(jī)物11項(xiàng)、石油烴（C10-C40）和半揮發(fā)性有機(jī)物18項(xiàng);共有8項(xiàng)污染物超篩選值，包括：苯、石油烴（C10-C40）、萘、苯并[a]蒽、苯并[b]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1，2，3-cd]芘和二苯并[a，h]蒽，其中石油烴（C10-C40）、苯并[a]蒽、苯并[b]熒蒽和苯并[a]芘部分?jǐn)?shù)據(jù)超管制值。

土壤中超篩選值指標(biāo)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見表2。

3.2地下水檢測結(jié)果

地下水89項(xiàng)檢測項(xiàng)目中共有38項(xiàng)被檢出，分別為：pH、石油烴（C10-C40）、重金屬和無機(jī)物9項(xiàng)，揮發(fā)性有機(jī)物10項(xiàng)和半揮發(fā)性有機(jī)物17項(xiàng)，其中苊烯、菲和苯并[g，h，i]苝未被列入《美國環(huán)境保護(hù)署區(qū)域篩選值》（USEPA-RSLs，TR=1E-06，THQ=1.0，2019年），本次調(diào)查不予評(píng)價(jià);共有13項(xiàng)污染物超篩選值，包括：氨氮、鉛、苯、甲苯、苯乙烯、石油烴（C10-C40）、苯酚、萘、苯并[a]蒽、苯并[b]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1，2，3-cd]芘和二苯并[a，h]蒽。地下水中超篩選值指標(biāo)統(tǒng)計(jì)見表3。

4結(jié)論

地塊中土壤pH范圍為5.04～11.28，偏堿性;揮發(fā)性有機(jī)物的超標(biāo)位置集中在焦油罐區(qū)和產(chǎn)品罐區(qū)的④粉質(zhì)黏土層，石油烴的超標(biāo)位置集中在產(chǎn)品罐區(qū)的①雜填土層，半揮發(fā)性有機(jī)物的超標(biāo)位置主要集中在原料產(chǎn)品罐區(qū)的①雜填土和②粉質(zhì)黏土層。上述污染物分布特點(diǎn)的產(chǎn)生原因可能為苯在土壤中的遷移能力較強(qiáng)。

地下水超標(biāo)污染物與土壤中超篩選值污染物種類和超標(biāo)位置基本一致。地下水中氨氮的超標(biāo)點(diǎn)位位于焦油罐區(qū)、產(chǎn)品罐區(qū)和瀝青罐區(qū);重金屬鉛超標(biāo)點(diǎn)位位于瀝青裝車棚;揮發(fā)性有機(jī)物的超標(biāo)位置集中在焦油罐區(qū)、產(chǎn)品罐區(qū)、瀝青罐區(qū)和焦油蒸餾裝置;石油烴的超標(biāo)位置集中在焦油罐區(qū)、產(chǎn)品罐區(qū)和焦油蒸餾裝置;半揮發(fā)性有機(jī)物的超標(biāo)位置主要集中在焦油罐區(qū)、產(chǎn)品罐區(qū)、瀝青罐區(qū)和瀝青裝車棚。位于焦油罐區(qū)和產(chǎn)品罐區(qū)的部分點(diǎn)位超標(biāo)污染物種類較多、超標(biāo)倍數(shù)較高，可能與位于地下水流向下游有關(guān)。

根據(jù)GB36600-2018要求，超過建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值的，對(duì)人體健康可能存在風(fēng)險(xiǎn)，應(yīng)當(dāng)開展進(jìn)一步的詳細(xì)調(diào)查和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，確定污染范圍和風(fēng)險(xiǎn)水平。

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