(紹興市柯橋區(qū)質量計量檢驗檢測中心，浙江紹興 312000)

國內針對紡織品中禁用偶氮染料的檢測手段主要來自于GB/T 17592-2011《紡織品禁用偶氮染料的測定》[1]標準，依據(jù)CNAS-GL006-2018《化學分析中不確定度的評估指南》[2]開展對禁用偶氮染料檢測方法的不確定度分析，是對實驗不確定因素的梳理和歸納，將使測試結果更加完整、準確、科學。

1 測試條件和流程

1.1 主要試劑與設備

標準品：3，3-二甲氧基聯(lián)苯胺，Dr.Ehrenstorfer 制造，純度：99.2%，不確定度2.0%，k=2(產品證書給出)。主要設備包括Agilent8890-5977B 氣質聯(lián)用儀：定量允差±5.0%(儀器指標)；ML303/02 電子天平：分度值0.001 g，最大允差 0.005 g(檢定證書給出)；FA2004A 電子天平：分度值0.0001 g，最大允差 0.0005 g(檢定證書給出)；容量瓶：5 mL、10 mL 符合A 級(允差 0.020 mL)，25 mL 符合A 級(允差 0.03 mL)；吸量管：1 mL 符合A 級(允差 0.007 mL)。

1.2 實驗流程

操作流程按照GB/T 17592-2011 標準方法開展，包括以下幾個步驟：

（1）浸潤：樣品剪成5 mm×5 mm 的小碎片，稱取約1 g，精確至0.01 g。置于反應管中，加入檸檬酸緩沖液（預熱至70℃±2℃）17 mL，使樣品充分浸潤，保溫30 分鐘。（2）還原：取現(xiàn)配200 mg/mL 的保險粉溶液3.0 mL，加入反應管，密閉振搖，還原反應30 分鐘。取出迅速冷卻至室溫。（3）萃?。悍磻喝康谷胩崛≈?5 分鐘。將叔丁基甲醚分四次（每次20 mL）倒入提取柱。圓底瓶收集洗液。在35℃溫度下，濃縮至近干，用甲醇準確定容到1 mL 備用。

1.3 測試結果

本實驗5 個樣品的稱樣量均控制為1.000 g，得到的檢出結果如表1 所示，極差系數(shù)C 根據(jù)實驗次數(shù)在極差表中查得。

2 不確定度分析與評定

2.1 重復測量隨機效應導致的不確定度

2.2 稱樣引入的不確定度

（1）根據(jù)要求稱樣準確至0.01 g。所用天平最大允差為±0.005 g[3]，按平均分布?？紤]天平稱樣兩次，一次為瓶重，一次為總重，其校準不確定度u(mrel)為：

（2）所用天平分辨率較大，重復測試的偏差可忽略，得到分辨率不確定率。

表1 紡織品中3，3-二甲氧基聯(lián)苯胺檢出結果

（3）由（1）和（2）合成相對不確定度：

容量瓶定容不確定度：

（1）以5 mL A 級容量瓶為例，20℃時A 級5 mL 容量瓶允差為±0.020 mL[4]，按矩形分布，其引入的不確定度：

（2）10 次隨機重復移液，標準偏差為0.020 mL，得：u(V10rep)=0.020 mL。

（3）容量瓶校準溫度為20℃，實驗室溫度為（20 5）℃，溫度變化為平均分布。甲醇的膨脹系數(shù)為1.19×10-3℃-1，遠大于玻璃容器，可以忽略溫度對容器容積的影響。得：

（4）合成定容體積不確定度：

2.3 標準儲備液引入的不確定度

（1）純度產生的不確定度

標準品純度為99.2%，相對不確定度為2.0%（k=2），得：。

（2）稱量產生的不確定度

配制濃度為432.51 mg/kg 的標準儲備液25 mL 稱取標準品0.0109 g，天平分辨率為0.0001 g，按平均分布得：

由檢定證書得其最大允差為±0.001 g，按平均分布，得其校準不確定度為：，重復稱量10次得到的標準偏差為：u(msre)=0.00012 g，合成不確定度為：

（3）定容產生的不確定度

用25 mL A 級單標容量瓶定容，按2.2 小節(jié)方法得：u(V25)=0.009 mL，則相對不確定度：

（4）合成總相對不確定度：

2.4 標準工作液引入的不確定度

（1）移液產生的不確定度

用A 級1 mL 吸量管，允差±0.007 mL，體積不確定度為：

移液溫度不確定度：

相對不確定度：

（2）定容產生的不確定度

用A 級5 mL 容量瓶定容，允差±0.020 mL，使用3 個容量瓶，按2.2 節(jié)得相對不確定度：

標準工作液濃度的相對不確定度為：

2.5 進樣體積引入的不確定度

采用10 μL 微量注射器，進樣1 μL，準確度±1%，取均勻分布，得相對標準不確定度：

2.6 儀器測量產生的不確定度

根據(jù)參數(shù)，GC-MS 測量不確定度為5%，k=2。采用內標法，相對不確定度為：urel(GM)=0.025。

2.7 合成標準不確定度和擴展標準不確定度

合成標準不確定度：

當置信概率為95%時，取包含因子k=2，則擴展不確定度：

3 結束語

本次不確定度實驗的結果表明：標準溶液配制不確定度影響較大，分析其原因可能是標準液的配制存在不確定性。而實際上，不確定度分量的影響比重會因各實驗室的儀器不同、環(huán)境不同、操作不同等原因產生變化。因此，開展測試項目的不確定度評定對于實驗室的內部質控具有十分重要的意義。