食品中的鄰苯二甲酸酯來源及對人體危害

◎ 余 涵（平頂山市食品藥品檢驗(yàn)所，河南 平頂山 467021）

近年來，在全球范圍內(nèi)，城市化和工業(yè)化的加快導(dǎo)致了一系列復(fù)雜、有毒的有機(jī)化合物向環(huán)境中釋放。人們生活水平的不斷提高也使得人們對于食品安全問題越來越關(guān)注。食品中塑化劑的殘留量越來越引起人們的重視。塑化劑又叫增塑劑、鄰苯二甲酸酯（Phthalic acid esters或Phthalate esters，PAEs），又名酞酸酯，被廣泛應(yīng)用于農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)種植過程中以及食品外包裝中，一般來說，短期接觸鄰苯二甲酸酯不會對人體造成不利影響，接觸較長時(shí)間后才會顯現(xiàn)出危害性，飲食攝入的鄰苯二甲酸酯對人體健康產(chǎn)生的威脅最大，容易造成不可逆的傷害。然而人們對于鄰苯二甲酸酯的認(rèn)識不足，在生產(chǎn)生活中對其危害不能有清晰的認(rèn)知，使得鄰苯二甲酸酯危害日益嚴(yán)峻。本文針對鄰苯二甲酸酯的種類、來源以及危害等進(jìn)行概述，以期為日后食品的監(jiān)管和管控提供方向。

1 鄰苯二甲酸酯的種類

鄰苯二甲酸酯的種類很多，美國國家環(huán)保局（USEPA）所列129種重點(diǎn)控制的污染物中就有6種鄰苯二甲酸酯：鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二辛酯（DNOP）、鄰苯二甲酸（2-乙基己基）酯（DEHP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP），我國也將DMP、DEP和DEHP定為優(yōu)先控制污染物[1]，生產(chǎn)生活中最常見的是DBP和DEHP。

鄰苯二甲酸酯目前已在全球范圍內(nèi)引起廣泛關(guān)注，鄰苯二甲酸酯使用已經(jīng)受到了嚴(yán)格控制，有些已被禁止使用。在飲用水方面，世衛(wèi)組織建議將飲用水中DEHP濃度控制在8 g·L-1以下，美國、澳大利亞、日本和新西蘭推薦飲用水中DEHP最大值不超過10 g·L-1[2]，《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749—2006）規(guī)定飲用水中DEHP應(yīng)低于0.008 mg·L-1；美國制定的土壤中鄰苯二甲酸甲酯控制標(biāo)準(zhǔn)總量是6.937 mg·kg-1；美國、加拿大和日本等國家規(guī)定，禁止在可以置于孩子口中的玩具或物品中添加鄰苯二甲酸酯。

2 鄰苯二甲酸酯的應(yīng)用

盡管鄰苯二甲酸酯可以由紅藻合成，一些植物例如葡萄、煙葉、芒果等，在其組織中也都檢測出來鄰苯二甲酸酯[3]，但與人類活動產(chǎn)生的鄰苯二甲酸酯相比，其天然來源可忽略不計(jì)。

鄰苯二甲酸酯從20世紀(jì)20年代開始生產(chǎn)，從20世紀(jì)30年代開始，在全球范圍內(nèi)的工業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用，鄰苯二甲酸酯存在于許多材料或產(chǎn)品中，包括聚氯乙烯（PVC）產(chǎn)品、建筑材料（油漆、粘合劑、墻面覆蓋物）、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品（香水、眼霜、保濕劑、除臭劑、液體肥皂和發(fā)膠）、醫(yī)療設(shè)備、清潔劑和表面活性劑、包裝、兒童玩具、印刷油墨和涂料、藥品和食品、紡織品及清潔材料等[4]。鄰苯二甲酸酯在各種制品總重量的占比可以達(dá)到10%～60%。自1950年以來，DEHP、DINP和BBP等作為增塑劑最重要的應(yīng)用是制造PVC，這些化合物的穩(wěn)定性、低揮發(fā)性使其非常適用于制造PVC和其他樹脂，可以提高塑料的可操作性、可加工性和一般操作性能，以增加它們的柔韌性、透明度、耐久性和不均勻性，約80%的鄰苯二甲酸酯用于此目的。到目前為止，全球塑料生產(chǎn)量達(dá)到1.5億t，鄰苯二甲酸酯在全球范圍內(nèi)生產(chǎn)也隨之迅速增長，每年消耗量依然在不斷增加。

由于鄰苯二甲酸酯在塑料中并非化學(xué)結(jié)合，而是可以自由移動和浸出的，因此隨著時(shí)間的推移，它們可能在軟塑料中流失，并在生產(chǎn)或使用過程中釋放到環(huán)境中，它們在食品包裝中的廣泛應(yīng)用意味著它們已經(jīng)成為普遍存在的環(huán)境污染物[5]。

3 鄰苯二甲酸酯對人體的危害

鄰苯二甲酸酯被認(rèn)為是內(nèi)分泌干擾物質(zhì)，對于內(nèi)分泌系統(tǒng)具有極強(qiáng)的破壞性，對生物體影響性很大，即使在非常低的濃度下也可能使生物體產(chǎn)生突變[5]，這方面的研究結(jié)果也有很多。在動物生物體內(nèi)的研究表明，鄰苯二甲酸酯可能會引起的癥狀有死亡、尾彎曲、心臟水腫、無觸覺反應(yīng)等[10]；另外，鄰苯二甲酸酯可能會造成睪丸萎縮、肝損傷、生育力下降、胎兒體重下降、腎臟重量增加和抗雄激素活性降低等危害[11]。

低分子量鄰苯二甲酸酯可能引起眼睛、鼻子和喉嚨的刺激，幾種較大的鄰苯二甲酸酯分子被懷疑是人類致癌劑。DEHP被國際癌癥研究組織（IARC）分類為2B組，其會使女性患乳腺癌風(fēng)險(xiǎn)增加2.4倍。BBP會影響頸椎和胸椎畸形率，實(shí)驗(yàn)表明，給懷孕大鼠喂BBP腭裂和胸骨融合的發(fā)生率[12]。實(shí)驗(yàn)報(bào)告指出，雌性海洋生物從孵化到成年階段一直接觸DEHP，產(chǎn)卵會提前開始，而且會降低生育能力；同時(shí)接觸DEHP和MEHP的雄性海洋生物與未處理的雌性配對，卵母細(xì)胞的受精率會大大降低，該研究表明DEHP會誘導(dǎo)睪丸和卵巢的組織學(xué)發(fā)生變化：睪丸產(chǎn)生的精子數(shù)量減少，卵巢則會產(chǎn)生更多的無效卵泡[9]?？偟膩碚f，鄰苯二甲酸酯對于人體最主要的危害主要有兩方面，一方面是生物致癌、致畸性，另一方面最主要的是生殖發(fā)育毒性。

根據(jù)已有的研究結(jié)果顯示，鄰苯二甲酸酯由于應(yīng)用廣泛，用量大，在環(huán)境中是無處不在的[6]，包括大氣氣溶膠、污水和廢水處理中的污泥、河流以及海洋水域的沉積物、飲用水、土壤等。鄰苯二甲酸酯在環(huán)境中的擴(kuò)散可以在其合成到轉(zhuǎn)化或降解的所有階段內(nèi)發(fā)生。根據(jù)氣象條件，土壤中的PAEs也可能通過蒸發(fā)，浸出，沉積和降雨而導(dǎo)致水分或大氣污染[7]。

各種棲息地（水，泥沙，土壤）中的部分微生物能夠降解鄰苯二甲酸酯。鄰苯二甲酸酯的半衰期從1到幾個(gè)月有所不同，這取決于它們的側(cè)鏈長度和結(jié)構(gòu)，還取決于每個(gè)棲息地的狀況，如氧化劑，微生物密度和陽光照射等環(huán)境條件。非生物降解實(shí)驗(yàn)表明，DnBP和DEHP在不同的土壤類型中，只有0.60%～2.91%能在30 d內(nèi)降解[8]，這說明其在自然狀態(tài)下的降解相當(dāng)緩慢，極易形成大量的累積。

4 人體中鄰苯二甲酸酯的來源

鄰苯二甲酸酯通過食物和水分、土壤和粉塵攝入、室內(nèi)和戶外吸氣、皮膚接觸（個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和玩具）等途徑都可能對人體健康構(gòu)成毒害威脅，但是最主要來源還是食品，這是由于食物鏈中毒性的累積性和各種食品材料在加工、儲存和運(yùn)輸過程中大量使用鄰苯二甲酸酯，導(dǎo)致了鄰苯二甲酸酯在食品中的含量較高。從全國各地土壤鄰苯二甲酸酯含量的檢測結(jié)果來看，受到的污染程度差異較大，不同地區(qū)均存在不同程度的污染，而在土壤中積累的鄰苯二甲酸酯可能被作物和蔬菜吸收，對人類食物鏈造成直接損害。在珠三角地區(qū)的調(diào)查研究中發(fā)現(xiàn)，各類食品中鄰苯二甲酸酯含量范圍如下：水產(chǎn)品是10.6～52.41 mg·kg-1，蔬菜是0.43～6.85 mg·kg-1，糧 食 是5.79～39.94 mg·kg-1，而且人體從食物中平均攝入鄰苯二甲酸酯的量是0.129 mg·kg-1·d-1[9]。而美國國家環(huán)保署指出，人體經(jīng)口攝入的DBP最大參考劑量為0.01 mg·kg-1·d-1，美國環(huán)境健康危害評估辦公室則建議，人體每日的DEHP最大攝入量為0.05 mg·kg-1·d-1。所以目前人體從食物中攝取的鄰苯二甲酸酯含量較高，對人體健康存在著極大的風(fēng)險(xiǎn)性，而且對兒童的風(fēng)險(xiǎn)高于成人[10]。

5 未來預(yù)防的方向

隨著人們越來越重視食品安全問題，減少食品中鄰苯二甲酸酯的含量也是勢在必行，在以后的工作中需要采取措施預(yù)防鄰苯二甲酸酯危害。①在農(nóng)產(chǎn)品的種植生產(chǎn)過程中，盡量少使用或者不使用厚度相對較薄，鄰苯二甲酸酯釋放量相對較大的農(nóng)膜，以減少植物中富集的含量。②要加大對食品安全監(jiān)管的力度，在食品加工過程中，禁止使用塑化劑代替食品藥品添加劑，并針對塑化劑的使用制定嚴(yán)格的法律法規(guī)，對于部分違法行為加大處罰力度。③減少使用食品的塑料外包裝，或者改用更加環(huán)保健康可降解的塑料外包裝。通過加大對生產(chǎn)、加工、流通等各個(gè)環(huán)節(jié)的監(jiān)管，減少鄰苯二甲酸酯通過食物鏈等途徑傳播對人體健康造成危害。

6 結(jié)語

鄰苯二甲酸酯的種類繁多，應(yīng)用廣泛，目前已經(jīng)成為環(huán)境中普遍存在的污染物，已經(jīng)引起世界各國的重視。鄰苯二甲酸酯會通過食物鏈進(jìn)行累積，對人體有一定的致畸、致癌性，并會影響生殖發(fā)育。對鄰苯二甲酸酯防治應(yīng)從源頭抓起，加強(qiáng)對生產(chǎn)、加工、流通等各個(gè)環(huán)節(jié)的監(jiān)管力度，以減少對人體的危害。