“加減法”突破特定條件下芳香化合物同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)

封巧芬

同分異構(gòu)體的判斷與書(shū)寫(xiě)不僅能很好地考查考生對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和官能團(tuán)特性的掌握程度和應(yīng)用能力，還能全面考查考生的自學(xué)能力、邏輯思維能力、問(wèn)題解決能力，是高考必考點(diǎn)。而特定條件下芳香化合物同分異構(gòu)體的判斷與書(shū)寫(xiě)是近兩年的熱點(diǎn)，苯環(huán)的引入，反映出高考對(duì)考生邏輯思維能力的要求提高，“加減法”——一種有序思維的方法可幫助大家順利突破難點(diǎn)。

一、利用“加減法”建立書(shū)寫(xiě)同分異構(gòu)體的邏輯思維模型

芳香化合物往往由多個(gè)基團(tuán)（官能團(tuán)或原子團(tuán)）按照一定的原則組合而成，書(shū)寫(xiě)其特定條件下的同分異構(gòu)體的步驟為：（1）利用“減法”分析出除苯環(huán)之外的基團(tuán);（2）弄清這些基團(tuán)組合的原則;（3）利用“加法”將這些基團(tuán)組合成符合要求的同分異構(gòu)體。

②確定“減數(shù)”（基團(tuán)）的結(jié)構(gòu)。

根據(jù)同分異構(gòu)體的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息，確定肯定存在的基團(tuán)。“1 mol M與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出2riol CO2”，說(shuō)明M含有2個(gè)一COOH，即2個(gè)C，4個(gè)O，2個(gè)不飽和度。

③確定“差”（剩余基團(tuán)）的結(jié)構(gòu)。

（2）明確“基團(tuán)”組合的原則。

根據(jù)已知基團(tuán)書(shū)寫(xiě)同分異構(gòu)體時(shí)，往往會(huì)有一些特定條件，只有嚴(yán)格遵循特定條件才能寫(xiě)出正確的同分異構(gòu)體?！癕與酸性KMn04溶液反應(yīng)生成鄰苯二甲酸”，說(shuō)明M具有鄰位二取代苯結(jié)構(gòu)。

（3）利用“加法”書(shū)寫(xiě)出同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

二、利用“加減法”建立芳香化合物對(duì)稱結(jié)構(gòu)的邏輯思維模型

縱觀近五年的高考題發(fā)現(xiàn)，對(duì)于芳香化合物同分異構(gòu)體的考查基本上都鎖定在對(duì)稱結(jié)構(gòu)上，圍繞著苯環(huán)上一種或兩種H原子展開(kāi)，下面我們就一起來(lái)突破它。

1.必備知識(shí)——二取代苯的對(duì)稱結(jié)構(gòu)。

2.必備方法——“加減法”。

若芳香化合物苯環(huán)上連有兩個(gè)以上基團(tuán)且存在對(duì)稱結(jié)構(gòu)，那么這些基團(tuán)中至少有一對(duì)相同的基團(tuán)?？焖贂?shū)寫(xiě)同分異構(gòu)體的方法：①應(yīng)用“減法”，減去苯環(huán)所連基團(tuán)中的一對(duì)或兩對(duì)相同基團(tuán)，保證剩余基團(tuán)數(shù)目不超過(guò)兩個(gè)。②書(shū)寫(xiě)剩余基團(tuán)的結(jié)構(gòu)。若剩余基團(tuán)僅有一個(gè)，則直接寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;若剩余基團(tuán)有兩個(gè)，則按照對(duì)稱原則寫(xiě)出其可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。（3）應(yīng)用“加法”，在對(duì)稱軸或?qū)ΨQ中心兩側(cè)，對(duì)稱地加上剛才減去的相同基團(tuán)，以滿足題意苯環(huán)上有1種或2種H原子。

三、提煉有效信息，確定芳香化合物同分異構(gòu)體所含基團(tuán)

高考題在考查芳香化合物同分異構(gòu)體時(shí)，提供的信息主要集中在同分異構(gòu)體的化學(xué)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)、核磁共振氫譜、紅外光譜、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等方面，我們需要挖掘并分析此類信息來(lái)確定所含基團(tuán)。

①能與FeC13溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是a一氨基酸，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1：1且含苯環(huán)。