石墨爐原子吸收法測(cè)定高鹽食品中鉛的含量

◎ 宋小麗

（博州食品藥品檢驗(yàn)所，新疆 博樂(lè) 833400）

在所有已知毒性物質(zhì)中，記載最多的是鉛。鉛是慢性和積累性毒物，主要通過(guò)水質(zhì)、土壤、農(nóng)藥、化肥等途徑，經(jīng)食物鏈進(jìn)入人體并造成危害，在很低的濃度下，鉛的慢性長(zhǎng)期健康效應(yīng)表現(xiàn)為：影響大腦和神經(jīng)系統(tǒng)?？茖W(xué)家發(fā)現(xiàn)兒童血樣即使鉛的濃度保持可接受水平，仍然可以影響到兒童智力發(fā)育。因此重金屬鉛已列入全球環(huán)境檢測(cè)系統(tǒng)（Global Environmental Monitoring System，GEMS）中的食品污染物監(jiān)測(cè)必測(cè)項(xiàng)目，我國(guó)已將鉛污染納入“十二五規(guī)劃”中重點(diǎn)防控的內(nèi)容之一[1]。

2010年食品添加劑聯(lián)合專家委員會(huì)（Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives，JECFA）根據(jù)鉛的污染水平和膳食攝入量以及人群健康危害情況，對(duì)食品中鉛的安全性再次進(jìn)行評(píng)估，認(rèn)為實(shí)際鉛攝入量已經(jīng)達(dá)到引起兒童智商損害和成人收縮壓升高的程度，失去了制定PTWI值（暫定每周耐受攝入量）的意義，因而取消了鉛的PTWI值，要求各國(guó)采取措施降低鉛在食品中的含量[2]。要防止鉛污染給公眾帶來(lái)危害，一方面要嚴(yán)格監(jiān)控食品生產(chǎn)過(guò)程，做到安全生產(chǎn)；另一方面要控制含鉛食品的攝入，以減少鉛在體內(nèi)的富集。為保障公眾身體健康和生命安全，相關(guān)部門(mén)應(yīng)重視食品中鉛的研究以及相應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作。

在GB 2762—2017中[3]，鉛的限量指標(biāo)排在第一位，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定檢測(cè)方法為GB 5009.12—2017，涉及22大類食品中鉛含量限值。例如，GB 2762—2017中調(diào)味品（食用鹽、香辛料類除外）限量（以Pb計(jì)）為1.0 mg·kg-1、水產(chǎn)品（海蜇制品除外）限量（以Pb計(jì)）為1.0 mg·kg-1、海蜇制品限量（以Pb計(jì)）為2.0 mg·kg-1，對(duì)這些含鹽較高的食品，應(yīng)對(duì)檢測(cè)鉛含量提出更高的技術(shù)要求。

GB 5009.12經(jīng)歷了2003版、2010版、2017版的修訂，而修訂食品中鉛測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵是完善標(biāo)準(zhǔn)中第一法——石墨爐原子吸收光譜法。2003版、2010版國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)在實(shí)際操作中，對(duì)測(cè)定高鹽食品存在一些問(wèn)題，主要是氯化鈉產(chǎn)生的基體干擾，對(duì)分析準(zhǔn)確性影響較大。2010版加入了磷酸二氫銨溶液作為基體改進(jìn)劑，實(shí)際操作中對(duì)高鹽食品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果數(shù)據(jù)波動(dòng)較大，精密度不高，氯化鈉產(chǎn)生的基體干擾仍難于避免。2017版完善了石墨爐原子吸收法及前處理方法，在檢測(cè)中遇到海產(chǎn)品、醬油等高鹽食品時(shí)，使用硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液作為基體改進(jìn)劑，數(shù)據(jù)重復(fù)性穩(wěn)定，背景扣除吸收穩(wěn)定，幾乎消除了氯化鈉基體干擾，提高了分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。

本實(shí)驗(yàn)以醬油為例，采用相同的儀器、試劑、標(biāo)準(zhǔn)曲線，同樣的前處理方法（2017版新增微波消解法、保留濕法消解，實(shí)驗(yàn)采用濕法消解），分別使用磷酸二氫銨溶液20 g·L-1、硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液（0.2+20）g·L-1兩種基體改進(jìn)劑，進(jìn)行測(cè)定。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

ICE3000原子吸收光譜儀（帶石墨爐檢測(cè)器，賽默飛世爾科技公司）。

硝酸（優(yōu)級(jí)）、硝酸溶液（5+95）、硝酸溶液（1+99）、高氯酸（優(yōu)級(jí)）、硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液（0.2+20）g·L-1及磷酸二氫銨溶液20 g·L-1；鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（編號(hào)：P2-PB678290，濃度：（1 000±10）ug·mL-1，北京振翔科技有限公司）；鉛標(biāo)準(zhǔn)中間液（1 000 ug·L-1）。

用硝酸溶液（1+99，V/V）（5+95）配置0 μg·L-1、1 μg·L-1、5 μg·L-1、10 μg·L-1、15 μg·L-1、20 μg·L-1和30μg·L-1共計(jì)1個(gè)空白6個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.2 試樣前處理

準(zhǔn)確移取液體試樣2.00 mL于帶刻度消化管中，加入10 mL硝酸和0.5 mL高氯酸，在可調(diào)式電熱爐上消解，若消化液呈棕褐色，再加少量硝酸，消解至冒白煙，消化液呈無(wú)色透明或略帶黃色，取出消化管，冷卻后用水定容至10 mL，混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

1.3 儀器檢測(cè)

考慮不同基體改進(jìn)劑對(duì)灰化溫度、原子化溫度的最佳條件，儀器條件使用標(biāo)準(zhǔn)推薦參數(shù)結(jié)合儀器參數(shù)。具體儀器測(cè)定條件如下。

GB 5009.12—2010[4]：峰高法，塞曼效應(yīng)校正背景法。參考條件：波長(zhǎng)283.3 nm，狹縫0.5 nm，燈電流93%。干燥溫度：120 ℃、20 s，450 ℃灰化20 s，2 300 ℃原子化5 s；分別取鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液、空白、樣液10 μL，磷酸二氫銨溶液（20 g·L-1）5 μL，注入石墨爐中測(cè)定。

GB 5009.12—2017[5]：峰高法，塞曼效應(yīng)校正背景法。參考條件：波長(zhǎng)283.3 nm，狹縫0.5 nm，燈電流93%。干燥溫度：120 ℃、45 s，750 ℃灰化20 s，2 300 ℃原子化5 s；分別取鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液、空白、樣液10 μL，硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液（0.2+20）g·L-15μL，注入石墨爐中測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

測(cè)定含基體溶液中鉛的標(biāo)準(zhǔn)曲線、試樣溶液、空白溶液、加標(biāo)回收溶液及各項(xiàng)參數(shù)。鉛含量為15 μg·L-1標(biāo)液，測(cè)定次數(shù)為7次；試樣溶液測(cè)定次數(shù)為7次；空白7次；加標(biāo)0.100 mg·kg-1，加標(biāo)溶液測(cè)定3次。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 線性系數(shù)、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、回收率結(jié)果表

由表1可知，測(cè)定6個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液點(diǎn)得到標(biāo)準(zhǔn)曲線線性系數(shù)2010版為0.998 7，2017版為0.999 3，從數(shù)據(jù)可以看出，2017版標(biāo)準(zhǔn)曲線線性更佳，定量分析得到的測(cè)定結(jié)果更準(zhǔn)確更接近真值。測(cè)定鉛含量為15 μg·L-1標(biāo)液，測(cè)定次數(shù)為7次，2010版RSD值為0.03、2017版RSD值為0.003；試樣溶液測(cè)定次數(shù)為7次，2010版RSD值為3.0、2017版RSD值為0.94。得出2017版測(cè)定可以得到更高的精密度，結(jié)果值離散性小，更接近平均值。加標(biāo)0.100 mg·kg-1，加標(biāo)溶液測(cè)定3次得數(shù)據(jù)2010版91%、2017版99%，通過(guò)分析加標(biāo)回收率的數(shù)據(jù)可以評(píng)價(jià)2017版方法測(cè)定結(jié)果更準(zhǔn)確，結(jié)果更可控。

3 結(jié)論

GB 5009.12—2017在應(yīng)用硝酸鈀-磷酸二氫銨混合溶液作為基體改進(jìn)劑后，對(duì)高鹽食品鉛含量進(jìn)行測(cè)定，數(shù)據(jù)重復(fù)性更佳，回收率更好，有效消除了氯化鈉基體干擾，提高了分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。