朱姍姍,連思雨,李麗娜,衣恒磊,王 丹,鄭振佳,吳 澎,
(1.山東農(nóng)業(yè)大學食品科學與工程學院,山東省高校食品加工技術(shù)與質(zhì)量控制重點實驗室,山東泰安 271018;2.萊陽市動物疫病預防與控制中心,山東煙臺 264000;3.龍大食品集團有限公司,山東煙臺 265200)
苯并咪唑類(Benzimidazoles,BMZs)化合物是一類苯環(huán)和咪唑的4位和5位取代基稠合而成的苯并雜環(huán)化合物[1],常見的苯并咪唑類化合物結(jié)構(gòu)式如圖1,其母核結(jié)合不同的官能團可以形成不同功能的物質(zhì)[2]。BMZs廣泛用于農(nóng)業(yè)、水產(chǎn)養(yǎng)殖和家禽中,不僅可以用于動物驅(qū)蟲還可以用于植物殺菌。常用的苯并咪唑類獸藥包括阿苯達唑(ABZ,Albendazole)、芬苯達唑(FBZ,F(xiàn)enbendazole)、氟苯達唑(FLU,F(xiàn)lubendazole)、甲苯達唑(MBZ,Mebendazole)、噻苯達唑(TBZ,Thiabendazole)以及三氯苯達唑(TCB,Trichlorobendazole)等。常用的苯并咪唑類農(nóng)藥(殺菌劑)主要包括苯菌靈(BEN,benomyl)、多菌靈(CBZ,carbendazim)和甲基硫菌靈/甲基托布津(TM,thiophanate-methyl)等。苯并咪唑類藥物及其代謝物具有致畸性、致突變性及胚胎毒性[1],過度或違規(guī)使用會導致BMZs及其代謝物在體內(nèi)蓄積,通過食物鏈的傳遞影響身體健康,引起腹瀉、貧血以及壞死性淋巴結(jié)腫大等[3]。因此,對食品中BMZs及其代謝物的有效準確的檢測具有重要意義。美國、中國、日本以及歐盟等國家將其列為重要檢測對象并制定了最大殘留限量(MRL)如表1所示。
目前檢測分析苯并咪唑類物質(zhì)的方法主要包括電化學法、熒光光譜法、分光光度法、毛細管電泳法、免疫分析法以及色譜分析法[4-9]。食品中苯并咪唑類物質(zhì)的檢測方法以色譜分析法為主,但該類物質(zhì)揮發(fā)性較差難以直接通過氣相色譜法測定[10],液相色譜及液相色譜質(zhì)譜法為檢測食品中苯并咪唑類物質(zhì)的主要方法。本文介紹了苯并咪唑類藥物的分析檢測現(xiàn)狀,總結(jié)了2016至2020年間具有代表性的色譜分析的應用,從樣品前處理與檢測分析兩個方面分別介紹技術(shù)方法以及應用實例,同時對苯并咪唑類物質(zhì)的殘留檢測分析方向進行展望,以期為進一步提高食品中苯并咪唑類物質(zhì)的檢測水平提供參考。
苯并咪唑類獸藥的主要代謝部位為肝臟,其藥物殘留的主要部位為肝臟和腎臟,在肌肉和脂肪組織中殘留較少[10]。苯并咪唑類藥物進入動物機體經(jīng)過肝臟代謝產(chǎn)生多種代謝產(chǎn)物,部分代謝物的毒性增強,如羥基甲苯達唑(MBZ-OH)比MBZ具有更大的胚胎毒性[10-11]。為準確檢測食品中的苯并咪唑類物質(zhì)的殘留量,需同時對苯并咪唑類藥物的代謝物進行分析。常見的幾種苯并咪唑的基本信息見表2,其中殘留標志物根據(jù)2019年發(fā)布的《食品安全國家標準食品中獸藥最大殘留限量》(GB 31650-2019)以及《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763-2019)進行整理。
圖1 常見的苯并咪唑類化合物Fig.1 Common benzimidazoles
表1 各國及地區(qū)對苯并咪唑類獸藥的最大殘留限量規(guī)定Table 1 Maximum residue limits for benzimidazole veterinary drugs in various countries and regions
表2 苯并咪唑類化合物的基本信息Table 2 Basic information of thebenzimidazoles compound
苯并咪唑類物質(zhì)及其代謝物的分析屬于痕量分析,因此使用高效的樣品前處理方式進行富集是多殘留檢測分析的關(guān)鍵[10]。常用的前處理方式有QuEChERS(Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe)、固相萃?。⊿olid phase extraction,SPE)、液-液萃?。↙iquid-liquid extraction,LLE)和分子印跡(Molecular imprinting technique,MIT)等技術(shù)。
QuEChERS技術(shù)于2003年由Michelangelo Anastassiades首次提出用于提取水果和蔬菜中的農(nóng)藥殘留[17],傳統(tǒng)的QuEChERS方法因其分析時間長、溶劑消耗大以及成本高且不適合從復雜樣品基質(zhì)提取目標物等缺點不斷被改良,其相關(guān)改進如圖2所示。由最初的非緩沖版本演變?yōu)闄幟仕猁}版本(硫酸鎂和氯化鈉)和乙酸鹽版本(硫酸鎂和乙酸鈉)兩種官方方法[17-18]?;谄涠喙δ苄院途G色簡便的特性,被廣泛應用于食品、醫(yī)藥以及環(huán)境科學等不同的領(lǐng)域,且改良的QuEChERS技術(shù)更有利于農(nóng)藥獸藥的檢測分析[17]。Zhang等[19]利用改良的前處理技術(shù)結(jié)合UPLC-Q-TOF-MS對蜂蜜中的苯并咪唑等物質(zhì)進行檢測,其改進包括:酸水解并用檸檬酸和Na2HPO4沉淀蛋白質(zhì);用乙酸酸化的乙腈萃取;用氯化鈉/無水硫酸鈉代替乙酸鈉/無水硫酸鎂鹽析;用NH2柱作為基質(zhì)固相分散萃取的分散劑,無需進行固相萃取步驟,結(jié)果顯示在研究樣品質(zhì)量對回收率的影響時,使用1 g蜂王漿樣品,90種分析物的最佳回收率可達71.4%~121%,提取效果較好。Jean等[20]利用蝦殼廢料中的殼聚糖作為吸附劑結(jié)合液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)檢測不同牛奶中包括苯并咪唑在內(nèi)的獸藥殘留,結(jié)果顯示回收率為62%~125%,高于使用傳統(tǒng)吸附劑的方法且殼聚糖作為吸附劑有利于資源的循環(huán)利用。
圖2 QuEChERS技術(shù)的相關(guān)改進[18]Fig.2 Related improvements of QuEChERS technology[18]
近年來根據(jù)基質(zhì)性質(zhì)改良QuEChERS技術(shù)中填料的用量和種類,以及將QuEChERS技術(shù)與其他前處理方法結(jié)合,進一步提高了QuEChERS技術(shù)提取凈化的效果。Petrarca等[21]利用QuEChERS技術(shù)與分散液-液微萃取(DLLME)相結(jié)合取代了傳統(tǒng)的d-SPE結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)檢測嬰兒食品中包括苯并咪唑類藥物在內(nèi)的農(nóng)藥殘留,QuEChERS-DLLME和QuEChERS-d-SPE技術(shù)的LOQ分別為0.01~0.05和0.05~0.1 mg/kg,前者更為靈敏。QuEChERS適合于多類化合物的分析,因此該技術(shù)在苯并咪唑類物質(zhì)的檢測上具有廣闊的前景。
固相萃取技術(shù)原理是通過固體吸附劑保留目標物,使其與其它基體以及干擾物分離,然后進行淋洗、洗脫步驟進而使目標物分離富集[22],其典型操作過程如圖3。SPE技術(shù)根據(jù)固體吸附劑(萃取柱)以及提取試劑的不同而有不同的萃取效果,常用的萃取柱有C18柱、HLB柱、MAX柱以及MCX柱等?;赟PE技術(shù)各個階段的小型化、自動化以及不同吸附材料改良的固相萃取技術(shù)包括:固相微萃取(SPME)、分散固相萃取(d-SPE)、磁性固相萃取(MSPE)、分子印跡固相萃取、基質(zhì)固相分散萃?。∕SPD)以及在線固相萃取等[23-24]。
圖3 典型SPE操作流程圖[25]Fig.3 Typical SPE operation flowchart[25]
吸附劑的改良一直是固相萃取技術(shù)的研究重點。Wang等[26]利用碳納米纖維(CNFs)固相萃?。–NFs固相萃取程序見圖4)耦合HPLC測定水果、蔬菜和果汁中的苯并咪唑類農(nóng)藥,結(jié)果表明,該前處理方法無需調(diào)節(jié)樣品溶液的pH以及離子強度,經(jīng)過五次吸附-解吸循環(huán)的CNFs仍保持對目標分析物的高回收率(回收率>90%),且獲得的CBZ和TBZ的LOD低于通過其他樣品預處理方法[27]獲得的LOD,回收率為96.1%~103.5%,相對標準偏差百分比(RSD)為1.27%~3.90%。Zhao等[28]利用共價三嗪框架(CTF)作為混合模式磁性固相萃取吸附劑結(jié)合HPLC檢測蔬菜、水果和果汁中CBZ和TBZ的殘留,當吸附劑量為20 mg、提取時間為2 min時可以取得最高的提取效率,與其他小柱技術(shù)相比,MSPE方法使用的吸附劑量更少,提取時間更短且CTF重復6次后分析物的萃取回收率沒有明顯變化,這突出了其良好的再生性能,回收率為80.2%~115.1%,RSD為6.0%~11.4%。
圖4 CNFs固相萃取程序[26]Fig.4 CNFs solid phase extraction procedure[26]
Zhu等[29]利用基于在線固相萃取結(jié)合LCMS/MS測定牛奶中包括13種苯并咪唑的殘留,分析的總時間(包括萃取,淋洗和洗脫階段)為39 min,平均回收率為63.1%~117.4%,RSD為3.3%~17.6%,該方法可以用作快速測定牛奶中多種獸藥殘留的有效方法。吳韻等[30]利用巰基聚合整體柱固相微萃取結(jié)合液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)對食品中8種痕量苯并咪唑進行檢測,結(jié)果表明,對8種苯并咪唑阿苯達唑亞砜(ABZ-SO)、奧芬噠唑(OFZ)、TBZ、CBZ、MBZ、FBZ、ABZ和FBZ的最大萃取容量分別為2518、11520、3520、11758、11917、12084、12237和12476 ng,表現(xiàn)出極強的吸附能力,且同一根巰基固相微萃取柱可重復使用200次以上。Rizzetti等[31]利用固液萃取結(jié)合分散固相萃取凈化,通過中心復合設計對不同的吸附劑進行了測試和優(yōu)化,最后通過UHPLCMS/MS進行分析檢測牛組織中獸藥殘留,結(jié)果表明該方法比傳統(tǒng)SPE更簡便、快速和便宜。
傳統(tǒng)的固相萃取技術(shù)存在萃取凈化效果較差的問題,但通過利用新型納米材料、石墨烯、氧化石墨烯以及分子印跡聚合物等吸附性能較好的物質(zhì)作為吸附材料以及與其它方法相結(jié)合,可以使固相萃取技術(shù)的定向富集能力得到進一步提高。
液-液萃取技術(shù)是利用目標分析物在液相間的溶解度不同而進行分離萃取的技術(shù)。隨著分析檢測技術(shù)的不斷提高開發(fā)了許多新型的液液萃取技術(shù)如:鹽析輔助液液萃?。⊿ALLE)、分散液液微萃?。―LLME)、單滴微萃?。⊿DME)、中空纖維液相微萃取(HFLPME)[32-33],其中三種液液微萃取流程圖如圖5。近幾年液液萃取技術(shù)結(jié)合固相萃取進行樣品處理的方式也取得了較好的效果[34]。
圖5 三種液液微萃取流程圖[35]Fig.5 Flow chart of three liquid-liquid microextraction[35]
Carmen等[36]利用鹽析輔助液液萃取技術(shù)結(jié)合毛細管液相色譜對牛奶中的16種苯并咪唑類物質(zhì)進行檢測,結(jié)果表明三種不同類型的奶制品回收率均大于79.1%且RSD低于8.9%,該前處理方法更加經(jīng)濟高效、綠色簡便,有利于同時快速萃取多種苯并咪唑類物質(zhì)。Piatkowska等[34]采用液液萃取技術(shù)與固相萃取技術(shù)聯(lián)用結(jié)合液質(zhì)聯(lián)用檢測雞蛋中包括20種苯并咪唑在內(nèi)的120多種物質(zhì)。該前處理方法先利用液液萃取技術(shù)沉淀雞蛋中的蛋白質(zhì),然后通過固相萃取技術(shù)去除磷脂等其他基質(zhì),20種苯并咪唑的回收率為84%~105%。Teglia等[37]利用基于空氣輔助的有機液滴懸浮固化分散液-液微萃取技術(shù)(AA-DLLME-SFO)結(jié)合液相色譜檢測雞蛋中包括苯并咪唑在內(nèi)的獸藥,該方法比較了AA-DLLMESFO與DLLME兩種樣品前處理方式,使用AADLLME-SFO時ABZ的回收率為81.9%~85.4%,而使用DLLME時ABZ的回收率為54.4%~57.6%。AA-DLLME-SFO更適合作為樣品前處理方法用于苯并咪唑類物質(zhì)的檢測。Asadi等[38]利用基于注射器到注射器的有機液滴懸浮固化分散液相微萃取技術(shù)(SS-DLPME-SFOD)結(jié)合高效液相色譜法對ABZ和TCB進行檢測(過程如圖6),與SPME-HPLC等其他微萃取技術(shù)進行比較[39],結(jié)果顯示,該方法的LOD為0.02~0.06 μg/L,而SPME-HPLC及其他方法的LOD為0.21~12.5 μg/L。
隨著萃取劑、分散劑種類選擇范圍擴大,微萃取形式的不斷發(fā)展以及各種輔助手段的應用,液液萃取技術(shù)在樣品前處理方面越來越成熟,而開發(fā)安全低毒、綠色環(huán)保的新型萃取劑與分散劑,提升其自動化水平,與其他前處理方式相結(jié)合等操作,將更適合苯并咪唑類物質(zhì)的萃取富集。
分子印跡技術(shù)于20世紀中期開始發(fā)展,是指制備對特定的目標分子具有特異識別位點的聚合物的過程[40]??梢酝ㄟ^合適的交聯(lián)劑和模板周圍的功能單體的共聚或共縮合來定向構(gòu)建分子印跡聚合物(Molecularly imprinted polymers, MIPs),制得的MIPs具有壓印空腔或結(jié)合位點且在尺寸、形狀和官能團方面與模板互補[41-42]。因此,MIPs具有識別特異性、應用通用性和結(jié)構(gòu)可預測性三個代表性特征。
圖6 SS-DLPME過程[38]Fig.6 SS-DLPME procedure[38]
Chen等[43]利用微波輔助RAFT聚合磁性分子印跡聚合物(MMIP,其制備過程如圖7所示)并選擇性識別蘋果中噻菌靈、氟苯達唑、多菌靈以及2-氨基苯并咪唑四種苯并咪唑類殘留物,結(jié)果顯示回收率為62.1%~92.1%,MMIP聚合過程在1 h內(nèi)完成,與傳統(tǒng)的熱自由基聚合反應相比,大大縮短了反應時間,且使用MMIP重復相同的吸附-解吸循環(huán)六次后,吸附能力仍可保持在96.4%,這表明生成的MMIP可以使用六次。LIANG等[44]利用基于β-環(huán)糊精功能化多壁碳納米管的分子印跡整體柱選擇性識別柑橘中的苯并咪唑殘留,結(jié)果顯示,該色譜柱對TBZ、FBZ和CBZ具有很高的親和力,富集因子分別達到23.0、9.4和17.8,且與其他樣品前處理方法進行比較該方法的檢測限低于大多數(shù)其他樣品制備方法。
圖7 微波輔助RAFT 聚合制備TBZ-MMIPs的示意圖[43]Fig.7 Schematic diagram of TBZ-MMIPs prepared by microwave-assisted RAFT polymerization[43]
MIT作為一種新興的樣品前處理方法被廣泛關(guān)注。雖然在提取選定的目標物上表現(xiàn)出很大的優(yōu)勢,但由于其聚合物的制備過于復雜且耗時較多,在目前追求綠色簡便以及可持續(xù)的趨勢下應用相對偏少。但該方法十分有利于目標物的富集,因此有必要探索新型材料以及制備合成技術(shù)生產(chǎn)出具有更高選擇性、容量和親和力的MIPs。
常用的液相色譜分離主要以正相色譜(NPLC)、反相色譜(RPLC)、親水色譜(HILIC)以及離子色譜(IC)為主,其中多種色譜分離模式關(guān)系圖見圖8[45]。Vousdouka等[46]利用離子對液相色譜法對發(fā)酵乳中的芬苯達唑殘留進行檢測,結(jié)果顯示,LOD為3.0~8.7 μg/kg,LOQ為9.9~20.9 μg/kg且回收率為79.8%~88.8%,RSD為6.3%~11.0%,符合歐盟的要求。HILIC與質(zhì)譜聯(lián)用適合分析高度親水和極性的化合物[47],已被確立為RPLC的一種有價值的補充方法[48]。Dasenaki等[49]利用HILIC串聯(lián)質(zhì)譜法測定牛肌肉中包括10種苯并咪唑類物質(zhì)在內(nèi)的76種獸藥殘留結(jié)果顯示,苯并咪唑類物質(zhì)的CCα為6.5~252 μg/kg,CCβ為11~269 μg/kg,已成功應用于實際的牛肉樣品的測定。
圖8 多種色譜分離模式關(guān)系圖[45]Fig.8 Relationship between multiple chromatographic separation modes[45]
液相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜(QqQ)的使用提高了對多殘留目標物同時分析的能力。表3總結(jié)了2016~2020年液相色譜以及液相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜在檢測苯并咪唑上的典型應用,由表可以看出近五年檢測食品中苯并咪唑的前處理方法主要為固相萃取和QuEChERS,其中更多采用改良傳統(tǒng)的前處理方式以適應不同樣品基質(zhì)和目標物的檢測,在多殘留分析時改良的QuEChERS技術(shù)是首選的前處理方法,在當前綠色化學的趨勢下QuEChERS技術(shù)也將是以后研究的首選方法。色譜柱主要以C18為主,其他色譜柱選擇相對較少。
苯并咪唑類物質(zhì)在不同的樣品基質(zhì)中的代謝途徑及其代謝產(chǎn)物存在差異,因此進行非目標物質(zhì)的篩選檢測有重要意義。高分辨率質(zhì)譜(HRMS)可提供精確的質(zhì)量測量值,全面獲取樣品中化合物的精確分子質(zhì)量和碎片離子信息,對非目標物進行篩選[61-62]。常用的HRMS有飛行時間(TOF)、四級桿飛行時間(Q-TOF)、軌道阱(Orbitrap)以及四級桿-軌道阱(QOrbitrap)等質(zhì)譜。Zheng等[3]利用LC-PIS-MS(PIS前體離子掃描)和高分辨率軌道阱質(zhì)譜檢測豬血中苯并咪唑類物質(zhì),檢測鑒定了3種BMZ母體藥物和18種BMZ代謝物,其中11種首次報道。Pico等[63]利用UHPLC-QqQ-MS/MS以及UHPLC-QTOFMS/MS對水果中包括多菌靈和噻菌靈在內(nèi)的62種農(nóng)藥進行分析,根據(jù)500多種農(nóng)藥及其代謝產(chǎn)物的數(shù)據(jù)庫進行非目標農(nóng)藥識別,使用UHPLC-QqQMS/MS,LOD和LOQ分別為0.2~2.1 μg/kg和0.5~6.3 μg/kg,UHPLC-QTOF-MS/MS的靈敏度稍低,LOD和LOQ分別為0.1~39.1 μg/kg和0.3~119.1 μg/kg。Pang等[64]利用基于TOF精確質(zhì)量數(shù)據(jù)庫和Q-TOF譜庫的液相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜法對水果蔬菜中包括多菌靈等苯并咪唑類殺菌劑在內(nèi)的485種農(nóng)藥殘留進行篩選檢測,發(fā)現(xiàn)其中有28類共59種異構(gòu)體化合物,并檢測了全國市場上水果和蔬菜中173種農(nóng)藥殘留,殘留量低于10 μg/kg(包括10 μg/kg)的農(nóng)藥占54.1%,而殘留農(nóng)藥的水平在10~100 μg/kg和100~1000 μg/kg分別占35.9%和9.1%。
Wang等[65]對比了Q-TOF與QqQ表明,在低濃度下QqQ具有更好的精度,Kaufmann等[66]探索Orbitrap技術(shù)替代LC/MS/MS技術(shù)的能力,測試了包括三種不同基質(zhì)中約240種分析物的定量性能,結(jié)果兩種技術(shù)的性能相似。由于高分辨質(zhì)譜儀維護維修費用較高且耗時,因此在單一或少量樣品的分析時應多采用普通質(zhì)譜儀,而在多殘留檢測以及非目標篩選上高分辨質(zhì)譜儀發(fā)揮著重要作用。其他關(guān)于液相色譜串聯(lián)高分辨質(zhì)譜在苯并咪唑方面的應用見表4。
液相色譜柱內(nèi)部直徑的小型化也使檢測水平進一步提高,由于微型液相色譜的流速比HPLC低約千倍,分析譜帶更集中,可以有效減少溶劑的消耗和廢物的產(chǎn)生[70]。常用的小型色譜柱有微流液相色譜(μLC)、毛細管液相色譜(CLC)以及納升液相色譜(nanoLC)等。Carmen[36]利用CLC結(jié)合鹽析輔助液液萃取對牛奶中的16種苯并咪唑類物質(zhì)進行檢測,結(jié)果表明,LOD為1.0~2.8 μg/kg,LOQ為3.2~9.5 μg/kg,該方法更加經(jīng)濟綠色且有利于同時快速檢測多種苯并咪唑類物質(zhì)。Lopez等[57]利用μLC串聯(lián)QqQ質(zhì)譜對蜂巢中包括多菌靈和噻菌靈在內(nèi)的120種農(nóng)藥進行測定,95.8%的化合物LOQ值為5 μg/kg,且樣品中僅13%的農(nóng)藥殘留受到基質(zhì)效應的影響。
表3 液相色譜以及液相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜在檢測苯并咪唑上的應用Table 3 Application of liquid chromatography and liquid chromatography tandem triple quadrupole mass spectrometry in the detection of benzimidazole
隨著新型農(nóng)獸藥種類的增多和人們對食品安全重視程度的加強,對檢測精準性的要求逐步提高。苯并咪唑類物質(zhì)作為常用的殺菌劑與驅(qū)蟲劑,使用過程中往往存在超標問題,因此提高苯并咪唑類物質(zhì)及其代謝產(chǎn)物的檢測水平具有重要意義??偨Y(jié)發(fā)現(xiàn),苯并咪唑類檢測趨勢主要發(fā)展方向有以下三個方面:
一是設備的小型化和自動化。近幾年前處理方法在小型化方面進展較大,μLC、CLC以及nanoLC等的研究也日益加強;各種微萃取形式逐漸引入,固相萃取以及QuEChERS技術(shù)的自動化水平也有相應提高,全面提高自動化水平應仍然是目前研究的主要方向。
二是前處理吸附劑材料的精準化。石墨烯、納米材料、共價有機骨架材料以及分子印跡聚合物等材料的引入使凈化富集水平提高,聚離子液體、可轉(zhuǎn)換極性的溶劑以及超分子溶劑的使用在苯并咪唑類物質(zhì)的萃取上是很好的方向。在此基礎上,如何進一步提高對苯并咪唑類成分的定向吸附,是今后材料合成的重要發(fā)展方向。
三是質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫的完善。近年來高分辨質(zhì)譜儀在農(nóng)獸殘的分析上應用越來越廣泛,該方法基于精準的分子量克服了對標準品的依賴,分析速度和精準度大幅提升。但不同廠商之間的質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫難以共享,因此導致不同研究單位獲得質(zhì)譜信息難以通過數(shù)據(jù)化處理形成通用性的數(shù)據(jù)庫。因此,探索建立信息更完備的數(shù)據(jù)庫,提高不同品牌之間數(shù)據(jù)庫的融合程度,有利于提高檢測數(shù)據(jù)的精準性。
表4 液相色譜串聯(lián)高分辨質(zhì)譜在檢測苯并咪唑上的應用Table 4 Application of liquid chromatography tandem high-resolution mass spectrometry in the detection of benzimidazole