陳林玉,宋樂園,王云雨,盧夢如,頓彩云,楊青華,畢躍峰,*
(1.鄭州大學藥學院,河南 鄭州 450001;2.河南農(nóng)業(yè)大學農(nóng)學院,河南 鄭州 450046)
紅酒谷(Panicum miliaceumL.)為禾本科狗尾草屬植物紅粟的種子,是稷的一種,外殼深紅,去殼后稱為紅小米。紅小米性溫,味甘,具有活血化瘀、健脾暖胃、益氣溫中、消食之效。紅小米作為河南省南陽盆地的特色農(nóng)作物,營養(yǎng)豐富,種植及釀酒歷史悠久,常用作南陽黃酒的釀造原料,使得南陽黃酒風味獨特[1],南陽因黃酒而入圍“世界美酒特色產(chǎn)區(qū)”。此外,南陽紅小米因油性較多,也可熬粥,為滋補佳品,固有“賽參湯”之美稱。河南南陽地處伏牛山南麓,屬于半干旱丘陵地帶,非常適宜紅酒谷的生長,目前,河南南陽各級政府積極利用現(xiàn)代科技幫助種植戶提高種植效益,提升紅酒谷黃酒品質。但鮮見對紅小米營養(yǎng)功效成分系統(tǒng)研究的報道,本實驗從紅小米中分離得到5 個化合物,定性定量地檢測紅小米中蛋白質、氨基酸、脂肪酸、微量元素等營養(yǎng)成分,對南陽紅小米品質進行綜合分析和評價,旨在為河南省南陽紅小米的質量標準建立和進一步開發(fā)利用提供參考,為闡明南陽紅小米黃酒的獨特功效提供科學依據(jù)。
2017年南陽紅小米(HXM-1)、2018年南陽紅小米(HXM-2),產(chǎn)自河南省南陽市紅小米種植基地;小米產(chǎn)地河南鄭州。
芹菜素 中國藥品生物制品檢定研究院;石油醚(分析純) 天津市風船化學試劑有限公司。
JHBE-50A閃式提取器 河南金鼐科技發(fā)展有限公司;JBIT5374-1991天平 上海奧豪斯儀器有限公司;RE52-AA旋轉蒸發(fā)器 上海亞榮生化儀器廠;KQ5200E超聲清洗機 昆山市超聲儀器有限公司;DHG-9240A烘箱 上海精宏實驗設備有限公司;XMTD-4000恒溫水浴鍋 北京市永光明醫(yī)療器械有限公司;UV-2550紫外-可見分光光度計、Lambda 35紫外-分光光度計 日本島津公司;L8900氨基酸分析儀日本日立集團;WZZ-2S數(shù)字式旋光儀、K1100F自動凱氏定氮儀 濟南海能儀器股份有限公司;Rrodigy電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀 賽默飛世爾科技(中國)有限公司;RF-5301PC熒光分光光度計 上海棱光技術有限公司;e2965高效液相色譜儀 上海沃特斯智能科技有限公司;7890A氣相色譜儀 安捷倫科技(中國)有限公司;硅膠柱色譜(110 cm×20 cm,37 μm)青島邦德高新技術材料有限公司;Sephadex LH-20色譜柱(90 cm×10 cm,40 μm) 美國GE公司;ODS柱色譜(90 cm×16 cm,10 μm) 北京綠百草科技發(fā)展有限公司。
1.3.1 紅小米提取分離
取紅小米1 kg,10 倍量的體積分數(shù)80%乙醇溶液浸泡30 min。閃式提取器破碎提取3 min,靜置10 min后用8 層紗布過濾,此操作重復3 次,合并濾液,55 ℃減壓濃縮后轉移到蒸發(fā)皿中24 h蒸干,得紅小米總浸膏305.5 g,得膏率為30.55%,避光冷藏。
取180 g的紅小米浸膏,蒸餾水溶解至密度為1.1 g/cm3,轉移至5 L的分液漏斗中,石油醚萃取5 次之后,再使用乙酸乙酯萃取5 次,將萃取液于55 ℃減壓濃縮,得35 g石油醚萃取物油狀浸膏(RM-A),12 g乙酸乙酯萃取物固體浸膏(RM-B)。
取RM-A經(jīng)硅膠柱色譜(110 cm×20 cm,37 μm),用石油醚-二氯甲烷(20∶1、10∶1、1∶1、1∶10,V/V)梯度洗脫,合并相同成分,55 ℃減壓蒸餾至浸膏狀,得到5 個組分Fr.1~Fr.5。選擇Fr.3(7.5 g)用硅膠柱色譜石油醚-二氯甲烷(6∶1、3∶1、1∶3,V/V),連續(xù)2 次使用ODS柱色譜(甲醇-水(100∶1,V/V))、重結晶得到化合物1(40.24 mg);使用硅膠柱色譜二氯甲烷-乙酸乙酯-甲酸(7∶3∶1,V/V)及重結晶得化合物2(18.76 mg);經(jīng)硅膠柱色譜石油醚-二氯甲烷(4∶1),得到化合物4(100.17 mg)。取RM-B經(jīng)ODS柱色譜,用甲醇-水(100∶1,V/V)梯度洗脫,約15 mL收集一次液體,將收集的液體通過薄層色譜法進行檢識,合并斑點相同的成分后,55 ℃減壓蒸餾至浸膏狀,得到7 個組分Fr.6~Fr.12。選擇Fr.8(3.6 g)用硅膠柱色譜梯度洗脫(二氯甲烷-乙酸乙酯系統(tǒng)),連續(xù)3 次使用硅膠柱色譜分離,Sephadex LH-20色譜柱分離、二氯甲烷-甲醇(2∶1,V/V)洗脫15 mL收集一次液體,得到化合物3(28.68 mg);連續(xù)2 次使用硅膠柱色譜石油醚-乙酸乙酯-甲醇(13∶7∶2,V/V)及重結晶,得到化合物5(13.95 mg)。
1.3.2 單體化合物的結構鑒定
結構鑒定前用薄層色譜進行純度檢測,利用核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)(1H-NMR:400 MHz、13C-NMR:100 MHz)和質譜數(shù)據(jù)解析結構,與文獻[2-12]數(shù)據(jù)對照,確證化合物結構。
1.3.3 紅小米總黃酮含量測定
取10 mg芹菜素于100 mL容量瓶中,體積分數(shù)70%乙醇溶液定容,得質量濃度0.1 mg/mL芹菜素對照品溶液。
供試品溶液的配制:取紅小米總浸膏100.6 mg于10 mL容量瓶中,70%乙醇溶液定容,得質量濃度10.6 mg/mL供試品溶液。
取對照品溶液1 mL、供試品溶液3 mL,分別置于25 mL容量瓶中,依次加入5 mL 70%乙醇溶液、1 mL質量分數(shù)5% NaNO2溶液,搖勻,暗處靜置6 min,加入1 mL質量分數(shù)10% Al(NO3)3溶液,避光、室溫靜置6 min,加入10 mL質量分數(shù)4% NaOH溶液,用70%乙醇溶液定容,搖勻,暗處靜置15 min,于300~500 nm波長范圍內掃描。
亞硝酸鈉-硝酸鋁-氫氧化鈉顯色法[13]測定含量:分別取對照品溶液0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0 mL于25 mL容量瓶中,按上述選擇測定波長方法依次加入各試劑,于359 nm處測定吸光度。
1.3.4 營養(yǎng)成分測定
氨基酸測定:GB 5009.124—2016《食品中氨基酸的測定》;色氨酸測定:NY/T 57—1987《谷物籽粒色氨酸測定法》;蛋白質測定:GB 5009.5—2016《食品中蛋白質的測定》;粗淀粉測定:NY/T 11—1985《谷物籽粒粗淀粉測定法》;脂肪酸測定:GB 5009.168—2016《食品中脂肪酸的測定》;VA、VD、VE測定:GB 5009.82—2016《食品中維生素A、D、E的測定》;VB1測定:GB 5009.84—2016《食品中維生素B1的測定》;VB2測定:GB 5009.85—2016《食品中維生素B2的測定》;微量元素鋅、鐵、錳、鎂測定:GB 5009.268—2016《食品中多元素的測定》;微量元素磷測定:GB 5009.87—2016《食品中磷的測定》;微量元素硒測定:GB 5009.93—2017《食品中硒的測定》。
化合物1,淡黃色結晶,熔點為113~116 ℃,三氯化鐵-鐵氰化鉀顯色為藍色,提示該物質為酚類物質。電噴霧串聯(lián)質譜(electrospray ionization mass spectrometry,ESI-MS)m/z152 [M+H]+,分子式為C8H8O3。如圖1A所示,1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:9.83(s,1H,H-CHO),6.17(s,1H,OH),7.05(d,1H,J=8.5 Hz,H-5),7.43(d,2H,J=5.5 Hz,H-2,H-6),3.97(s,3H,H-OCH3)。如圖1B所示,13C-NMR(100 MHz,CDCl3)δ:190.9(C-CHO),151.7(C-4),147.2(C-3),129.9(C-1),127.6(C-6),114.4(C-5),108.8(C-2),56.1(C-OCH3)。氫譜中9.83是位于低場的單峰,活潑氫,為醛基氫;δ3.97為3 個氫的單峰,提示為甲基。上述數(shù)據(jù)與李林珍[2]和王知斌[3]等的數(shù)據(jù)基本一致,鑒定化合物1是香草醛(圖1C)。
圖1 香草醛的結構鑒定圖Fig.1 Structural characterization of vanillin
化合物2,白色結晶,熔點為208~210 ℃,溴酚藍與三氯化鐵-鐵氰化鉀均顯陽性,該化合物為酚酸類。EI-MSm/z167 [M-H]-,分子式為C8H8O4。如圖2A所示,1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ:7.67(d,1H,J=3.2 Hz,H-6),7.65(m,1H,H-2),6.99(d,1H,J=8.0 Hz,H-5),3.90(s,3H,H-OCH3)。如圖2B所示,13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:170.2(C-COOH),152.8(C-4),148.8(C-3),125.4(C-6),123.2(C-1),116.0(C-5),113.9(C-2),56.5(C-OCH3)。氫譜δ7.67、7.65、6.99為典型的ABX偶合系統(tǒng),推測為苯環(huán)上的3 個質子信號。δ3.90推測為與吸電子基相連的甲基。數(shù)據(jù)與朱伶俐[4]和謝威[5]等的結果基本一致,鑒定化合物2為香草酸(圖2C)。
圖2 香草酸的結構鑒定圖Fig.2 Structural characterization of vanillic acid
化合物3,白色結晶,熔點為136~140 ℃,硫酸-乙醇和香草醛-硫酸顯色呈紫紅色斑點。EI-MSm/z414(M+),分子式為C29H50O。如圖3A所示,1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.36(d,1H,J=5.3 Hz,H-6),3.57~3.49(m,1H,H-3),2.33~2.20(m,2H,H-4、7),1.02(s,3H,H-19),0.93(d,3H,J=6.4 Hz,H-21),0.86(d,3H,d,J=8 Hz,H-29),0.83(d,3H,J=2 Hz,H-26),0.81(s,3H,H-27),0.69(s,3H,H-18)。如圖3B所示,13C-NMR(100 MHz,CDCl3)δ:140.8(C-5),121.7(C-6),71.8(C-3),56.8(C-14),56.1(C-17),50.2(C-9),45.9(C-4),42.4(C-13),42.3(C-24),39.8(C-12),37.3(C-1),36.5(C-10),36.2(C-20),34.0(C-7),31.9(C-8),31.9(C-22),31.7(C-2),29.2(C-25),28.3(C-16),26.1(C-28),24.3(C-15),23.1(C-23),21.1(C-11),19.8(C-26),19.4(C-19),19.1(C-27),18.8(C-21),12.0(C-29),11.9(C-18)。氫譜中顯示有6 個甲基信號峰,其中δ0.70(s,3H)和δ1.02(s,3H)是典型的甾醇18-CH3和19-CH3的質子信號;且δ5.36(d,1H)為烯氫質子信號,結合碳譜中δ140.8和δ121.7為分子中5 位和6 位雙鍵的存在。數(shù)據(jù)與Gomes[6]和孫珍[7]等的結果基本一致,確定化合物3為β-谷甾醇(圖3C)。
圖3 β-谷甾醇的結構鑒定圖Fig.3 Structural characterization of β-sitosterol
化合物4,油狀液體,熔點為-35 ℃,ESI-MSm/z279[M+H]+,分子式為C16H22O4。如圖4A所示,1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:7.71(dd,2H,H-3、6),7.52(dd,2H,H-4、5),4.32(t,4H,J=6.8 Hz,H-1′、1′′),1.70(m,4H,H-2′、2′′),1.43(q,4H,J=7.6、11.2 Hz,H-3′、3′′),0.95(t,6H,J=7.2 Hz,H-4′、4′′)。如圖4B所示,13C-NMR(100 MHz,CDCl3)δ:167.8(C-7、8),132.5(C-1、2),131.1(C-4、5),129.0(C-3、6),65.7(C-1′、1′′),30.7(C-2′、2′′),19.3(C-3′、3′′),13.9(C-4′、4′′)。氫譜中δ7.71、7.52提示為苯環(huán)鄰位取代,而且取代基團相同,故苯環(huán)上的4 個質子構成AA′XX′系統(tǒng)。以上數(shù)據(jù)與高昊[8]和石紹淮[9]等的結果基本一致,化合物4鑒定為鄰苯二甲酸二丁酯(圖4C)。
圖4 鄰苯二甲酸二丁酯的結構鑒定圖Fig.4 Structural characterization of dibutyl phthalate
化合物5,黃色結晶,熔點為300 ℃,鹽酸-鎂粉反應呈紅色,推測為黃酮類化合物。ESI-MSm/z269[M-H]-,分子式為C15H10O5。如圖5A所示,1H-NMR(400 MHz,DMSO-D6)δ:12.96(1H,s,H-5),10.59 (2H,d,J=190.1 Hz,H-7),7.92(d,2H,J=11.6 Hz,H-2′、6′),6.92(d,2H,J=12.0 Hz,H-3′、5′),6.78(s,1H,H-3),6.48(d,1H,J=2.4 Hz,H-8),6.19(d,1H,J=2.4 Hz,H-6)。如圖5B所示,13C-NMR(100 MHz,DMSO-D6)δ:181.7(C-4),164.2(C-2),163.8(C-7),161.4(C-9),161.2(C-4′),157.3(C-5),128.5(C-2′、6′),121.1(C-1′),116.0(C-3′、5′),103.7(C-10),102.8(C-3),98.8(C-6),94.0(C-8)。氫譜中δ7.92(d,2H)和δ6.92(d,2H)提示B環(huán)可能為AA′BB′系統(tǒng);δ6.78(s,1H)為黃酮類化合物三位氫質子的特征信號;δ6.48(d,1H)、6.19(d,1H)為A環(huán)質子信號,提示A環(huán)為5,7-二取代。數(shù)據(jù)與文獻[10-12]的結果基本一致,鑒定化合物5為芹菜素(圖5C)。
圖5 芹菜素的結構鑒定圖Fig.5 Structural characterization of apigenin
2.2.1 波長的測定結果
對照品及供試品均在359 nm波長處有最大吸收,故選擇359 nm為總黃酮的測定波長,見圖6。
圖6 供試品、對照品的波長掃描Fig.6 Ultraviolet absorption spectra of test and reference samples
2.2.2 線性關系測定結果
亞硝酸鈉-硝酸鋁-氫氧化鈉顯色法測定黃酮含量,得線性方程Y=0.069 6X+0.000 1,R2=0.999 6,結果表明芹菜素在質量濃度2~12 μg/mL線性關系良好。
2.2.3 精密度實驗
吸取0.3 mL供試品溶液于25 mL容量瓶,顯色后,測定吸光度,重復操作6 次,平均吸光度為0.434 4±0.003 4,相對標準偏差(relative standard deviation,RSD)為0.788 6%。
2.2.4 穩(wěn)定性實驗
吸取供試品溶液0.3 mL于25 mL容量瓶,顯色后分別于15、25、35、45、55、65、75 min測定吸光度,平均吸光度為0.431 7±0.004 5,RSD為0.969 9%。
2.2.5 重復性實驗
分別稱取6 份同一批次紅小米浸膏,各100.6 mg,編號1~6,置于10 mL容量瓶,用70%乙醇溶液定容,得10.6 mg/mL的供試品溶液。分別吸取0.3 mL供試品溶液,顯色后測得吸光度為0.431 6±0.007 2,RSD為1.522 9%。
2.2.6 回收率實驗
分別吸取供試品溶液6 份各0.1 mL于25 mL容量瓶中,分別加入對照品溶液0.6 mL,顯色后測定吸光度,平均回收率為(99.79±1.59)%,RSD為1.167%。
2.2.7 樣品測定
吸取供試品溶液0.3 mL于25 mL容量瓶中,顯色后吸光度為0.434 9±0.001 4,計算得知紅小米浸膏的總黃酮質量分數(shù)為4.91%。
2.3.1 一般營養(yǎng)成分分析
紅小米的營養(yǎng)物質及其含量如表1所示,其中蛋白質、脂肪含量均高于中國食物成分表[14-15]的小米;紅小米的粗淀粉、水分含量低于中國食物成分表[14-15]的小米,其中淀粉含量低可能是紅小米出酒率偏低的一個原因(出酒質量比為1∶1.2)。
表1 紅小米與小米中一般營養(yǎng)成分含量對比Table 1 Comparison of proximate nutrient contents in red millet and common millet%
2.3.2 氨基酸的成分及分析
由表2可知,南陽紅小米中氨基酸含量豐富,共檢測出17 種氨基酸,其中包含賴氨酸、精氨酸和組氨酸3 種堿性氨基酸,天冬氨基酸和谷氨酸2 種酸性氨基酸。同一產(chǎn)地不同年份紅小米中氨基酸含量相差不大,對比HXM-1的17 種氨基酸,含量相對較高的有谷氨酸達到2.32%,其次為亮氨酸達到1.48%;含量較低的有酪氨酸0.12%、蛋氨酸0.20%、色氨酸0.11%。谷氨酸在生物體內蛋白代謝過程中占重要地位,臨床應用中,谷氨酸多用于治療肝性昏迷和改善兒童智力發(fā)育。亮氨酸參與調節(jié)氨基酸與蛋白質代謝,調節(jié)血糖水平,此外能夠維持危重病人的營養(yǎng)需求[16-17]。
表2 紅小米與小米中氨基酸含量對比Table 2 Comparison of amino acid contents in red millet and common millet%
優(yōu)質蛋白質具備理想的必需氨基酸數(shù)量及含量,其必需氨基酸(essential amino acid,EAA)、非必需氨基酸(non-essential amino acid,NEAA)、總氨基酸(total amino acids,TAA)間的比例也需保持平衡[18]。紅小米中氨基酸總量為10.66%,8 種EAA總量為4.21%,EAA-TAA、EAA-NEAA分別為39.49%、60.51%。根據(jù)聯(lián)合國糧農(nóng)組織及世界衛(wèi)生組織(Food and Agriculture Organization/World Health Organization,F(xiàn)AO/WHO)的理想模式[19],質量較好的蛋白質其組成氨基酸EAA-TAA為40%左右、EAA-NEAA在60%以上,說明南陽紅小米中氨基酸組成較接近FAO/WHO的理想模式[20-21]。
2.3.3 脂肪酸的組成及分析
由表3可知,南陽紅小米測出9 種脂肪酸(4 種飽和脂肪酸、5 種不飽和脂肪)。檢出飽和脂肪酸占總脂肪酸含量的16.26%,其中主要是棕櫚酸(7.94%)和硬脂酸(5.78%),還有少量的山崳酸、花生酸等。HXM-1不飽和脂肪酸占總脂肪酸含量的83.74%,特別是亞油酸含量最高(64.60%),其次是油酸(11.80%),還有少量的油酸、棕櫚油酸、α-亞麻酸、γ-亞麻酸等。亞油酸是人體的必需脂肪酸,具有降血脂、降血壓以及防治心腦血管疾病等功能,具有調節(jié)機體代謝的作用[22-23]。α-亞麻酸是人體轉化合成二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid,EPA)和二十二碳六烯酸(docose hexaenoic acid,DHA)的前體物質,而EPA、DHA具有開發(fā)智力、保護視力、降血壓、降血脂,預防腫瘤、乳腺癌、動脈粥樣硬化等作用[24]。γ-亞麻酸具有降血脂、調節(jié)血壓和膽固醇合成的功效,可用于心血管疾病的預防和治療,因其良好的抗氧化活性,也具有美白和抗皮膚老化等作用[25]。
表3 紅小米與小米中脂肪酸成分含量對比Table 3 Comparison of fatty acid contents in red millet and common millet%
與小米脂肪酸對比,南陽紅小米的α-亞麻酸和γ-亞麻酸含量明顯高于小米,硬脂酸和花生酸略高于普通小米[26];南陽紅小米中除棕櫚酸和油酸的含量略低于墨脫紅米,其他脂肪酸含量均高于墨脫紅米[27]。
2.3.4 維生素的組成及分析
南陽紅小米中VB1、VB2、α-VE、γ-VE和δ-VE的含量見表4,其中含量最高的是γ-VE,為2.24 mg/100 g。
表4 紅小米與小米中維生素含量對比Table 4 Comparison of vitamin contents in red millet and common millet mg/100 g
經(jīng)查閱《中國食物成分表》[14]和張超等[26]的研究發(fā)現(xiàn),南陽紅小米中VB1和VB2略低于小米,但α-VE、γ-VE和δ-VE均高于小米。不同產(chǎn)地小米的脂溶性維生素含量相差較大,南陽紅小米α-VE含量高于哈爾濱和延安[14]小米的含量;γ-VE的含量和延安小米相比含量相近,高于哈爾濱、青島小米和陜西紅米的含量[27];δ-VE的含量和其他小米相比含量偏高。VE對人體有重要的生理功能,具有抗衰老、提高免疫力等作用,對生殖功能、細胞代謝均有影響[28]。
2.3.5 微量元素的組成及分析
由表5可知,南陽紅小米檢測出6 種微量元素,其中HXM-1的Mg和P含量最高,分別為2 160、3 470 mg/kg。與小米所含微量元素比較發(fā)現(xiàn),南陽紅小米中微量元素Zn、Fe、Mn、Mg、P的含量偏高,Se元素的含量略低于其他產(chǎn)地小米。Mg可降血壓,預防動脈粥樣硬化的形成,改善心肌缺血,減輕心臟負荷,Mg還可逆轉洋地黃中毒引起的心律失常[29];P是細胞緩沖體系的重要組成成分,且磷酸鹽參與多種酶促反應。Fe含量較高,為283 mg/kg,是構成血紅蛋白的必需元素,因此可作為預防缺鐵性貧血的食物。南陽紅小米還含有少量的Se,具有預防心血管疾病、抗氧化、抗衰老、抗病毒、防癌、保護視力、免疫調節(jié)的功效[30-31]。
表5 紅小米與小米中微量元素含量對比Table 5 Comparison of microelement contents in red millet and common millet mg/kg
本實驗對紅小米中化學成分進行研究,得到香草醛、香草酸、β-谷甾醇、鄰苯二甲酸二丁酯及芹菜素共5 個化合物,均為首次從該植物中分離得到。以芹菜素為標準品,采用亞硝酸鈉-硝酸鋁-氫氧化鈉顯色法測得紅小米中總黃酮質量分數(shù)為4.91%。該方法科學、方便、重現(xiàn)性好。通過對紅小米化學成分的研究,為其質量標準研究提供科學依據(jù)。系統(tǒng)測定南陽紅小米中蛋白質、脂肪、水分、粗淀粉、氨基酸、脂肪酸、維生素及微量元素等營養(yǎng)成分的含量,發(fā)現(xiàn)南陽紅小米營養(yǎng)成分種類多樣且含量豐富,氨基酸組成接近FAO/WHO的理想模式,防治心腦血管相關疾病的亞油酸含量很高,影響人類生殖功能和細胞代謝等的γ-VE及微量元素Mg和P含量均較高,整體系統(tǒng)地闡明南陽紅小米獨特的營養(yǎng)價值,并對比2017、2018年的南陽紅小米營養(yǎng)成發(fā)現(xiàn)兩年間的紅小米營養(yǎng)成分含量比較接近,因此紅小米在2017、2018年質量保持穩(wěn)定。本實驗研究南陽紅小米的化學成分和營養(yǎng)成分,為南陽道地產(chǎn)品質量標準方法的建立提供參考,為進一步開發(fā)南陽紅小米進一步開發(fā)及研究南陽特色紅小米黃酒的營養(yǎng)功效價值提供理論依據(jù)。